Treba je določiti količino suhe snovi in \u200b\u200bpotrebno količino delovne raztopine dodatka ShSPK za pripravo 1 tone mešanice cementno-peska.
Za izračun je bila sprejeta naslednja sestava zmesi (% mase):
pesek - 90, cement - 10, voda - 10 (več kot 100%), SCHSPK (% mase cementa, računano na suho snov). Vsebnost vlage v pesku je 3%.
Za sprejeto sestavo za pripravo 1 tone (1000 kg) mešanice je potrebna voda 1000 · 0,1 \u003d 100 kg (l). Agregat (pesek) vsebuje vodo 1000 · 0,9 · 0,03 \u003d 27 litrov.
Potrebna količina vode (ob upoštevanju njene vsebnosti v agregatu) je: 100 - 27 \u003d 73 litrov.
Količina brezvodnega dodatka SHSPK za pripravo 1 tone mešanice z vsebnostjo 10% (100 kg) cementa v 1 toni mešanice bo: 100 0,020 \u003d 2 kg.
Ker je dodatek SCHSPK dobavljen v obliki raztopine 20 - 45% koncentracije, je treba v njem določiti vsebnost suhe snovi. Sprejemamo 30%. Zato 1 kg raztopine 30% koncentracije vsebuje 0,3 kg brezvodnega dodatka in 0,7 litra vode.
Določimo potrebno količino raztopine SCHSPK 30% koncentracije za pripravo 1 tone mešanice:
Količina vode, ki jo vsebuje 6,6 kg koncentrirane raztopine dodatka, je: 6,6 - 2 \u003d 4,6 litra.
Tako je za pripravo 1 tone zmesi potrebno 6,6 kg raztopine dodatka s 30% koncentracijo in 68,4 litra vode za redčenje.
Glede na potrebe in zmogljivost mešalnika se pripravi delovna raztopina zahtevane prostornine, ki se določi kot zmnožek porabe raztopine dodatka in vode (na 1 tono mešanice), produktivnosti tega mešalnika in čas (v urah) delovanja. Na primer, z zmogljivostjo mešalne naprave 100 t / h za eno izmeno (8 h) je treba pripraviti naslednjo delovno raztopino: 0,0066 100 8 \u003d 5,28 (t) 30% raztopine SchSPK in 0,684 100 8 \u003d 54,72 (t) vode za redčenje.
Raztopino 30% koncentracije SCHSPK vlijemo v vodo in dobro premešamo. Pripravljeno delovno raztopino lahko z mešalnikom vode dovajamo v mešalnik.
Dodatek 27
PODROČNE METODE KONTROLE KAKOVOSTI PRSTI IN PRSTI, OBDELANE S CEMENTOM
Določanje stopnje drobljenja tal
Stopnja drobljenja glinenih tal se določi v skladu z GOST 12536-79 na izbranih in presejanih skozi sito z luknjami 10 in 5 mm povprečnih vzorcev, težkih 2 - 3 kg. Vlaga v tleh ne sme presegati 0,4 vlažnosti tal na meji izkoristka W t. Pri večji vlažnosti povprečni vzorec tal predhodno zdrobimo in posušimo na zraku.
Preostala tla na sitih se stehtajo in določi se vsebnost mase vzorca (%). Vsebnost grudic ustrezne velikosti P se izračuna po formuli
kjer je q 1 masa vzorca, g;
q masa ostankov sita, g.
Določanje vsebnosti vlage v tleh in mešanic tal z vezivnimi sredstvi
Vsebnost vlage v tleh in mešanicah tal z vezivnimi sredstvi se določi s sušenjem povprečnega vzorca (do konstantne teže):
v termostatu pri temperaturi 105 - 110 ° C;
z alkoholom;
radioizotopske naprave VPGR-1, UR-70, RVPP-1 v skladu z zahtevami GOST 24181-80;
karbidni merilnik vlage VP-2;
merilnik vlage N.P. Kovalev (določite tudi gostoto mokrih tal in gostoto okostja tal).
Določanje vsebnosti vlage s sušenjem povprečnega vzorca z alkoholom
Porcelanska skodelica se napolni z vzorcem 30-50 g drobnozrnatih peščenih tal ali 100-200 g grobo zrnatih tal (za slednja se določi na delcih, manjših od 10 mm); vzorec skupaj s skodelico stehtamo, navlažimo z alkoholom in zažgemo; nato posodo za vzorce ohladimo in stehtamo. Ta postopek se ponovi (približno 2-3 krat), dokler razlika med naslednjimi tehtanji ne preseže 0,1 g. Količina dodanega alkohola prvič znaša 50%, drugič 40% in tretjič 30%. prst.
Vlažnost tal W se določi s formulo
kjer je q 1, q 2 masa mokrih in posušenih tal g.
Skupna vsebnost vlage za vse delce grobozrnate zemlje je določena s formulo
W \u003d W 1 (1 - a) + W 2, (2)
kjer W 1 - vsebnost vlage v tleh, ki vsebuje delce, manjše od 10 mm,%;
W 2 - približna vsebnost vlage v tleh z delci, večjimi od 10 mm,% (glej tabelo v tej prilogi).
|
Približna vlaga W 2,%, z delci večjimi od 10 mm v grobi zemlji, delež enote |
||||||||
|
Izbruhnilo |
||||||||
|
Sedimentno |
||||||||
|
Mešano |
||||||||
Določanje vlage s karbidnim merilnikom vlage VP-2
V notranjost naprave se položi vzorec zemlje ali mešanice peščenih in glinastih tal s težo 30 g ali grobih tal s težo 70 g (vsebnost vlage v grobi zemlji je določena na delcih, ki so manjši od 10 mm); v napravo vlijemo zmlet kalcijev karbid. Na instrument dobro privijte pokrov in ga močno pretresite, da reagent zmešate z materialom. Po tem je treba preveriti tesnost naprave, za katero se na vse njene povezave pripelje goreča vžigalica in jo spremlja, tako da ne pride do utripov. Mešanico zmešamo s kalcijevim karbidom s stresanjem instrumenta 2 minuti. Odčitavanje tlaka na manometru se izvede 5 minut po začetku mešanja, če so njegovi odčitki manjši od 0,3 MPa in po 10 minutah, ko manometer odčita več kot 0,3 MPa. Meritev se šteje za končano, če so odčitki manometra stabilni. Vsebnost vlage v drobnozrnih tleh in skupna vsebnost vlage za vse frakcije grobo zrnih tal se določita s formulama (1) in (2).
Določanje naravne vlage, mokre gostote tal in gostote okostja tal z uporabo N.P. Kovaleva
Naprava (glej sliko v tej prilogi) je sestavljena iz dveh glavnih delov: plovca 7 s cevjo 6 in posode 9. Na cevi so štiri lestvice, ki prikazujejo gostoto tal. Ena lestvica (Vl) se uporablja za določanje gostote vlažnih tal (od 1,20 do 2,20 g / cm 3), preostanek - gostota okostja černozemskih (Ch), peščenih (P) in glinenih (G) tal ( od 1,00 do 2,20 g / cm 3).
Naprava N.P. Kovaleva:
1 - pokrov instrumenta; 2 - zaklepanje naprav; 3 - ohišje žlice; 4 - naprava za vzorčenje z rezalnim obročem; 5 - nož; 6 - cev z lestvicami; 7 - plovec; 8 - zaklepanje plovil; 9 - plovilo; 10 - kalibracijska utež (plošče);
11 - gumijasta cev; 12 - spodnji pokrov; 13 - plavajoče ključavnice; 14 - rezalni obroč (valj) s spodnjim pokrovom
Pribor naprave vključuje: rezalni jekleni valj (rezalni obroč) s prostornino 200 cm 3, šobo za stiskanje rezalnega obroča, nož za rezanje vzorca, ki ga je obroč vzel, ohišje vedra s pokrovom in ključavnice.
Preverjanje naprave. V spodnjem delu plovca 7 je nameščen prazen rezalni obroč 4. Posoda 9 je s pomočjo treh ključavnic povezana s plovcem in potopljena v vodo, ki se vlije v ohišje žlice 3.
Pravilno uravnotežena naprava je potopljena v vodo do začetka lestvice "Vl", tj. odčitek P (Yo) \u003d 1,20 u / cm3. Ko nivo vode odstopa na eno ali drugo stran, je treba napravo prilagoditi s kalibracijsko utežjo (kovinske plošče), ki se nahaja v spodnjem pokrovu 12 plovca.
Priprava vzorca. Vzorec tal se odvzame z ozemljitvenim orodjem - rezalnim obročem. Če želite to narediti, poravnajte ploščad na mestu preskusa in s pomočjo šobe potopite rezalni obroč, dokler obroč 200 cm 3 ni popolnoma napolnjen. Ko je rezalni valj (obroč) potopljen, se tla odstranijo z nožem. Po polnjenju obroča z zemljo s presežkom 3-4 mm ga odstranimo, spodnjo in zgornjo površino očistimo in očistimo z lepljene zemlje.
Napredek. Delo poteka v treh fazah: gostota mokre zemlje se določi na lestvici "Vl"; nastavite gostoto okostja tal glede na eno od treh lestvic "Ch", "P", "G", odvisno od vrste tal; izračunajte naravno vsebnost vlage.
Določanje gostote mokre zemlje na lestvici "Vl"
Rezalni obroč z zemljo je nameščen na spodnjem pokrovu plovca in ga pritrdite s ključavnicami na plovec. Plovec je potopljen v vedro z vodo. Na lestvici na nivoju vode v ohišju se odčita, ki ustreza gostoti mokre zemlje P (Yck). Podatki se vnesejo v tabelo.
Določanje gostote okostja tal na tehtnici "H", "P" ali "G"
Vzorec zemlje iz nosilca zemlje (rezalnega obroča) se v celoti prenese v posodo, napolnjeno z vodo, do 3/4 prostornine posode. Tla temeljito zmeljemo v vodi z lesenim ročajem noža, dokler ne dobimo homogene suspenzije. Plovilo je povezano s plovcem (brez nosilca zemlje) in potopljeno v ohišje vedra z vodo. Voda skozi režo med plovcem in plovilom bo zapolnila preostali prostor plovila, celoten plovec s plovilom pa se bo potopil v vodo do določene ravni. Štetje, odvzeto po eni od lestvic (odvisno od vrste tal), se upošteva kot gostota okostja tal Pck (Yck) in vnese v tabelo.
Izračun naravne vlage
Naravna (naravna) vlaga se izračuna po rezultatih preskusov po enačbah:
kjer je P (Yo) gostota mokre zemlje na lestvici "Vl", g / cm 3;
Pck (Yck) - gostota okostja tal glede na eno od lestvic ("H", "P" ali "G"), g / cm 3.
Določanje trdnosti pospešeno
Za pospešeno določanje tlačne trdnosti vzorcev iz mešanic, ki vsebujejo delce, manjše od 5 mm, se z vsakih 250 m 3 mešanice odvzamejo vzorci, težki približno 2 kg. Vzorci se dajo v posodo s tesno prilegajočim se pokrovom za vzdrževanje vlažnosti in dostavijo v laboratorij najpozneje 1,5 ure kasneje.
Iz mešanice se pripravijo trije vzorci velikosti 5 x 5 cm s standardnim aparatom za stiskanje ali stiskanje in vstavijo v kovinske hermetično zaprte kalupe. Kalupi z vzorci se dajo v termostat in hranijo 5 ur pri temperaturi 105 - 110 ° C, nato pa jih odstranijo iz termostata in 1 uro hranijo pri sobni temperaturi. Zastareli vzorci se odstranijo iz kalupov in končna tlačna trdnost (brez nasičenja z vodo) se določi po metodi iz aplikacije. 14.
Rezultat določitve pomnožimo s faktorjem 0,8 in dobimo trdnost, ki ustreza trdnosti vzorcev po 7-dnevnem strjevanju v mokrih razmerah in preskušanju v stanju, nasičenem z vodo.
Kakovost zmesi določimo s primerjavo vrednosti tlačne trdnosti vzorcev, določenih s pospešeno metodo, in laboratorijskih vzorcev, starih 7 dni, iz referenčne zmesi. V tem primeru mora biti trdnost referenčnih vzorcev vsaj 60% standardne. Odstopanja v kazalnikih trdnosti proizvodnih in laboratorijskih vzorcev pri pripravi mešanic ne smejo presegati:
v mešalnicah kamnolomov +/- 8%;
stroj za mešanje tal z enim prehodom +/- 15%;
cestni rezkalni stroj +/- 25%.
Za mešanice tal, ki vsebujejo delce, večje od 5 mm, se tlačna trdnost določi na vodonasičenih vzorcih po 7 dneh strjevanja v mokrih razmerah in primerja s tlačno trdnostjo referenčnih vzorcev. Kakovost mešanice se ocenjuje podobno kot mešanice tal, ki vsebujejo delce, manjše od 5 mm.
Dodatek 28
VARNOSTNI KONTROLNI SEZNAM
1. Stran (za suženjstvo)
2. Priimek, začetnice
3. Kateremu delu je namenjeno
4. Priimek, začetnice poveljnika (mehanika)
Indukcijski trening
Uvodna varnostna navodila za poklic
Izpolnil ___________
Podpis osebe, ki izvaja varnostne napotke
____________ "" _________ 19__
Informiranje na delovnem mestu
Napotki o varnosti na delovnem mestu ___________________
(Ime delovnega mesta)
tovariš dela ___________________ prejeto in naučeno.
Podpis delavca
Podpis mojstra (mehanik)
Resolucija
Tovariš _____________________ dovoljen sprejem v samostojno delo
___________________________________________________________________________
(Ime delovnega mesta)
kot ________________________________________________________________
"" ___________ 19__
Vodja strani (predvidevanje) _________________________________
Metoda se uporablja za linearna območja umeritvene krivulje.
2.1 Metoda večkratnega dodajanja
V preskusno raztopino, pripravljeno, kot je navedeno v monografiji, je vnesenih več (vsaj treh) delov prostornine Vst. raztopino z znano koncentracijo določenega iona ob upoštevanju pogoja konstantne ionske jakosti v raztopini. Izmerite potencial pred in po vsakem seštevanju ter izračunajte razliko ∆E med izmerjenim
potencial in potencial preskusne raztopine. Dobljena vrednost je z enačbo povezana s koncentracijo določenega iona:
kjer je: V prostornina preskusne raztopine;
C je molska koncentracija določenega iona v preskusni raztopini;
Sestavite graf glede na prostornino dodatka Vst. in ekstrapolirajte nastalo ravno črto na presečišče z osjo X. Na presečišču je koncentracija preskusne raztopine določenega iona izražena z enačbo:
2.2. Metoda enkratnega dodajanja
Prostornina Vst se doda prostornini V preskusne raztopine, pripravljene, kot je opisano v monografiji. standardna raztopina znane koncentracije Cst. Pripravite slepo raztopino pod enakimi pogoji. Izmerite potenciale preskusne raztopine in slepe raztopine pred in po dodajanju standardne raztopine. Izračunajte koncentracijo C analiziranega iona z uporabo naslednje enačbe in izvedite potrebne popravke za slepo raztopino:
kjer je: V prostornina preskusne ali slepe raztopine;
C koncentracija določenega iona v preskusni raztopini;
Vst. - dodana prostornina standardne raztopine;
Cst. - koncentracija določenega iona v standardni raztopini;
∆Е je potencialna razlika, izmerjena pred in po seštevanju;
S je naklon funkcije elektrode, določen eksperimentalno pri konstantni temperaturi z merjenjem razlike potenciala dveh standardnih raztopin, katerih koncentracije se razlikujejo za faktor 10 in ustrezajo linearnemu območju umeritvene krivulje.
Metoda standardov (standardne rešitve)
Z metodo enega standarda najprej izmerite vrednost analitskega signala (pri ST) za raztopino z znano koncentracijo snovi (C st). Nato izmerite vrednost analitskega signala (y x) za raztopino z neznano koncentracijo snovi (C x). Izračun se izvede po formuli
C x \u003d C st × y x / y CT (2,6)
To metodo izračuna je mogoče uporabiti, če je odvisnost analitičnega signala od koncentracije opisana z enačbo, ki ne vsebuje preseka, tj. enačba (2.2). Poleg tega mora biti koncentracija snovi v standardni raztopini takšna, da so vrednosti analitskih signalov, dobljenih pri uporabi standardne raztopine in raztopine z neznano koncentracijo snovi, čim bližje.
Naj bo optična gostota in koncentracija neke snovi povezana z enačbo A \u003d 0.200C + 0.100. V izbrani standardni raztopini je koncentracija snovi 5,00 μg / ml, optična gostota te raztopine pa 1.100. Raztopina z neznano koncentracijo ima optično gostoto 0,300. Pri izračunu z uporabo metode kalibracijskega grafa bo neznana koncentracija snovi 1,00 μg / ml, pri izračunu z eno standardno raztopino pa 1,36 μg / ml. To pomeni, da je bila koncentracija snovi v standardni raztopini napačno izbrana. Za določitev koncentracije je treba vzeti takšno standardno raztopino, katere optična gostota je blizu 0,3.
Če je odvisnost analitičnega signala od koncentracije snovi opisana z enačbo (2.1), potem je zaželeno uporabiti ne metodo enega standarda, temveč metodo dveh standardov (metoda omejevanja raztopin). S to metodo se vrednosti analitskih signalov izmerijo za standardne raztopine z dvema različnima koncentracijama snovi, od katerih je ena (C 1) manjša od domnevne neznane koncentracije (C x), druga pa (C 2) je večje. Neznana koncentracija se izračuna po formulah
Cx \u003d C 2 (y x - y 1) + C 1 (y 2 - y x) / y 2 - y 1
Metoda seštevanja se običajno uporablja pri analizi zapletenih matric, ko komponente matrike vplivajo na analitični signal in je nemogoče natančno kopirati sestavo matrice vzorca.
Obstaja več različic te metode. Pri uporabi računske metode dodajanja najprej izmerite vrednost analitskega signala za vzorec z neznano koncentracijo snovi (yx). Nato se temu vzorcu doda določena natančna količina analita (standard) in ponovno se izmeri vrednost analitskega signala (y ext). Koncentracija analita v analiziranem vzorcu se izračuna po formuli
C x \u003d C do6 y x / y zunaj - y x (2.8)
Pri uporabi grafične metode dodajanja se odvzame več enakih delov (alikvotov) analiziranega vzorca in enemu se ne doda noben dodatek, ostalim pa se dodajo različne natančne količine analita. Za vsak alikvot se izmeri analitični signal. Nato se zgradi graf, ki označuje linearno odvisnost vrednosti sprejetega signala od koncentracije dodatka, in se ekstrapolira na presečišče z osjo abscise. Odsek, odrezan s to ravno črto na abscisi, je enak neznani koncentraciji analita.
Upoštevati je treba, da formula (2.8), uporabljena pri metodi seštevanja, pa tudi obravnavana različica grafične metode ne upoštevata ozadnega signala, tj. predpostavlja se, da je odvisnost opisana z enačbo (2.2). Metoda standardne raztopine in metoda dodajanja se lahko uporabljata le, če je kalibracijska funkcija linearna.
Zanimanje za metodo dodajanja v ionometriji je posledica dejstva, da ima pomembnejšo vlogo kot metoda dodajanja pri drugih analitskih metodah. Metoda ionometričnega dodajanja ima dve glavni prednosti. Prvič, če je nihanje ionske jakosti v analiziranih vzorcih nepredvidljivo, potem uporaba običajne metode kalibracijskega grafa povzroči velike napake pri določanju. Metoda dodajanja korenito spremeni situacijo in pomaga zmanjšati napako pri določanju. Drugič, obstaja kategorija elektrod, katerih uporaba je problematična zaradi morebitnega odnašanja. Z zmernim potencialnim premikom metoda dodajanja znatno zmanjša napako določitve.
Splošni javnosti so znane naslednje spremembe metode dodajanja: standardna metoda dodajanja, dvojna standardna metoda dodajanja, Granova metoda. Vse te metode lahko razvrstimo v dve kategoriji v skladu z izrecnim matematičnim merilom, ki določa natančnost dobljenih rezultatov. Leži v tem, da nekatere metode seštevanja pri izračunih nujno uporabljajo predhodno izmerjeno vrednost naklona funkcije elektrode, druge pa ne. Glede na to delitev metoda standardnega dodajanja in metoda Gran spadata v eno kategorijo, metoda dvojnega standardnega dodajanja pa v drugo.
1. Standardna metoda dodajanja in Granova metoda.
Preden določimo posamezne značilnosti določene vrste metode dodajanja, bomo v nekaj besedah \u200b\u200bopisali postopek analize. Postopek je sestavljen iz dodajanja raztopine, ki vsebuje isti analizirani ion, v analizirani vzorec. Na primer, dodamo standardno raztopino natrija, da določimo vsebnost natrijevih ionov. Po vsakem dodajanju se zabeležijo odčitki elektrod. Odvisno od nadaljnje obdelave rezultatov meritev se metoda imenuje metoda standardnega dodajanja ali metoda Gran.
Izračun za standardno metodo dodajanja je naslednji:
Cx \u003d D C (10DE / S - 1) -1,
kjer je Cx želena koncentracija;
DC je količina dodatka;
DE je odziv potenciala na dodajanje DC;
S je naklon funkcije elektrode.
Izračun po Granovi metodi je videti nekoliko bolj zapleten. Sestavljen je iz gradnje grafa v koordinatah (W + V) 10 E / S od V,
kjer je V prostornina dodanih aditivov;
E - potencialne vrednosti, ki ustrezajo vnesenim aditivom V;
W je začetni volumen vzorca.
Graf je ravna črta, ki seka z osjo abscise. Presečišče ustreza prostornini dodanega dodatka (DV), ki je enakovredna želeni koncentraciji ionov (glej sliko 1). Iz zakona enakovrednih izhaja, da je Cx \u003d Cst DV / W, kjer je Cst koncentracija ionov v raztopini, ki se uporablja za vnos aditivov. Aditivov je lahko več, kar naravno izboljša natančnost določanja v primerjavi s standardno metodo dodajanja.
Ni težko opaziti, da se v obeh primerih pojavi naklon funkcije elektrode S. Iz tega sledi, da je prvi korak v metodi dodajanja kalibracija elektrod za poznejšo določitev vrednosti naklona. Absolutna vrednost potenciala pri izračunih ni vključena, saj je za doseganje zanesljivih rezultatov pomembna le konstantnost naklona umeritvene funkcije od vzorca do vzorca.
Kot smo dodali, lahko uporabite ne samo raztopino, ki vsebuje ion, ki določa potencial, ampak tudi raztopino snovi, ki veže določeni ion vzorca v nerazdružljivo spojino. V tem primeru se postopek analize bistveno ne spremeni. Vendar je v tem primeru treba upoštevati nekaj posebnosti. Posebnost je, da je ploskev eksperimentalnih rezultatov sestavljena iz treh delov, kot je prikazano na sliki 2. Prvi del (A) dobimo v pogojih, ko je koncentracija veziva manjša od koncentracije tiste, ki določa potencial. Naslednji del grafa (B) dobimo s približno enakovrednim razmerjem zgoraj navedenih snovi. In končno, tretji del grafa (C) izpolnjuje pogoje, pod katerimi je količina vezivnega sredstva večja od tiste, ki določa potencial. Linearna ekstrapolacija dela grafa na absciso daje vrednost DV. Območje B se običajno ne uporablja za analitične opredelitve.
Če je titracijska krivulja centralno simetrična, lahko za pridobitev rezultatov analize uporabimo tudi območje C. Vendar je treba v tem primeru ordinato izračunati na naslednji način: (W + V) 10 -E / S.
Ker ima Granova metoda večje prednosti kot metoda standardnih dodatkov, se bodo nadaljnja razmišljanja nanašala predvsem na Graninovo metodo.
Prednosti uporabe metode lahko izrazimo v naslednjih odstavkih.
1. Zmanjšanje napake določitve za 2-3 krat zaradi povečanja števila meritev v enem vzorcu.
2. Metoda dodajanja ne zahteva natančne stabilizacije ionske jakosti v analiziranem vzorcu, saj se njena nihanja v večji meri odražajo v velikosti absolutne vrednosti potenciala kot v velikosti naklona funkcije elektrode . V zvezi s tem se napaka določitve v primerjavi z metodo umeritvenega grafa zmanjša.
3. Uporaba številnih elektrod je problematična, saj je zaradi prisotnosti premalo stabilnega potenciala potreben pogost postopek kalibracije. Ker v večini primerov potencialni zamik le malo vpliva na naklon umeritvene funkcije, pridobivanje rezultatov s standardno metodo dodajanja in metodo Gran znatno poveča natančnost in poenostavi postopek analize.
4. Metoda standardnih dodatkov vam omogoča nadzor pravilnosti vsake analitične določitve. Nadzor se izvaja med obdelavo eksperimentalnih podatkov. Ker pri matematični obdelavi sodeluje več eksperimentalnih točk, vsakokratno risanje ravne črte potrdi, da se matematična oblika in vrednost naklona kalibracijske funkcije nista spremenili. V nasprotnem primeru linearni videz grafa ni zagotovljen. Tako sposobnost nadzora pravilnosti analize pri vsaki določitvi poveča zanesljivost rezultatov.
Kot smo že omenili, metoda standardnih dodatkov omogoča 2-3-krat natančnejše določitve kot metoda kalibracijskega grafa. Toda za dosego takšne natančnosti določitve je treba uporabiti eno pravilo. Čezmerno veliki ali majhni dodatki zmanjšajo natančnost določitve. Optimalna količina dodatka mora biti taka, da povzroči potencialni odziv 10-20 mV za enojno nabit ion. To pravilo optimizira naključno napako analize; vendar v pogojih, v katerih se pogosto uporablja metoda dodajanja, postane sistematična napaka, povezana s spremembo značilnosti ionsko selektivnih elektrod, pomembna. Sistematična napaka v tem primeru je v celoti določena z napako zaradi spremembe naklona funkcije elektrode. Če se je naklon med poskusom spremenil, bo pod določenimi pogoji relativna napaka določitve približno enaka relativni napaki spremembe naklona.
Metoda za primerjavo optične gostote standardnih in raziskanih madežev
rešitve
Za določitev koncentracije snovi vzamemo del preskusne raztopine, iz nje pripravimo barvno raztopino za fotometrijo in izmerimo njeno optično gostoto. Nato na enak način pripravimo dve ali tri standardne barvne raztopine analita z znano koncentracijo in izmerimo njihove optične gostote pri enaki debelini plasti (v istih kivetah).
Vrednosti optičnih gostot primerjanih raztopin bodo enake:
za preskusno raztopino
za standardno raztopino
Če en izraz delimo z drugim, dobimo:
Ker 1 X \u003d l ST, E l\u003d const, torej
Primerjalna metoda se uporablja za posamezne določitve.
Metoda graduirane ploskve
Za določitev vsebnosti snovi po metodi kalibracijskega grafa se pripravi vrsta 5-8 standardnih raztopin različnih koncentracij (vsaj 3 vzporedne raztopine za vsako točko).
Pri izbiri območja koncentracij standardnih raztopin je treba upoštevati naslednje točke:
Zajemati mora območje možnih sprememb koncentracije preskusne raztopine, zaželeno je, da optična gostota preskusne raztopine ustreza približno sredini umeritvene krivulje;
Zaželeno je, da v tem območju koncentracij za izbrano debelino kivete jazin analitična valovna dolžina l spoštovan je bil osnovni zakon absorpcije svetlobe, torej urnik D\u003d / (C) je bilo linearno;
Obseg delovnih vrednosti D,ki ustreza obsegu standardnih raztopin, mora zagotavljati največjo ponovljivost rezultatov meritev.
V kombinaciji zgornjih pogojev se izmerijo optične gostote standardnih raztopin glede na topilo in nariše se graf odvisnosti D \u003d / (C).
Nastala krivulja se imenuje umeritvena krivulja.
Po določitvi optične gostote raztopine D x poiščemo njene vrednosti na osi ordinat in nato na abscisi - ustrezno vrednost koncentracije C x. Ta metoda se uporablja pri izvajanju serijskih fotometričnih analiz.
Aditivna metoda
Metoda dodajanja je različica metode primerjave. Določitev koncentracije raztopine s to metodo temelji na primerjavi optične gostote preskusne raztopine in iste raztopine z dodatkom znane količine analita. Metoda dodajanja se običajno uporablja za poenostavitev dela, za odpravo motečega učinka tujih nečistoč, v nekaterih primerih za oceno pravilnosti fotometrične metode določanja. Metoda dodajanja zahteva obvezno upoštevanje osnovnega zakona absorpcije svetlobe.
Neznano koncentracijo najdemo z izračunom ali grafičnimi metodami.
Ob upoštevanju osnovnega zakona absorpcije svetlobe in konstantne debeline sloja bo razmerje optičnih ravnin preskusne raztopine in preskusne raztopine z dodatkom enako razmerju med njihovimi koncentracijami:
kje D x- optična gostota preskusne raztopine;
D x + a- optična gostota preskusne raztopine z dodatkom;
C x- neznana koncentracija preiskovane snovi v preiskani barvni raztopini;
Z- koncentracija dodatka v preskusni raztopini.