Za pripravo 1 tone cementno-peščene mešanice je treba določiti količino suhe snovi in potrebno količino delovne raztopine dodatka SCHSPK.
Za izračun je bila sprejeta naslednja sestava zmesi (% mase):
pesek - 90, cement - 10, voda - 10 (več kot 100%), SCHSPK (% mase cementa glede na suho snov). Vsebnost vlage v pesku je 3%.
Za sprejeto sestavo za pripravo 1 t (1000 kg) mešanice je potrebna voda 1000 0,1 \u003d 100 kg (l). Agregat (pesek) vsebuje 1000 0,9 0,03 = 27 litrov vode.
Zahtevana količina vode (ob upoštevanju njene vsebnosti v agregatu) je: 100 - 27 = 73 litrov.
Količina brezvodnega dodatka SCHSPK za pripravo 1 tone mešanice z vsebnostjo 10% (100 kg) cementa v 1 toni mešanice bo: 100 0,020 = 2 kg.
Ker je dodatek SCHSPK dobavljen v obliki raztopine koncentracije 20 - 45%, je treba določiti vsebnost suhe snovi v njem. Vzamemo ga enako 30%. Torej vsebuje 1 kg raztopine 30 % koncentracije 0,3 kg brezvodnega dodatka in 0,7 l vode.
Določimo potrebno količino 30% koncentracije raztopine SCHSPK za pripravo 1 tone mešanice:
Količina vode v 6,6 kg koncentrirane raztopine dodatka je: 6,6 - 2 = 4,6 litra.
Tako je za pripravo 1 tone mešanice potrebno 6,6 kg raztopine dodatka 30% koncentracije in 68,4 litra vode za redčenje.
Odvisno od potrebe in zmogljivosti mešalnika se pripravi delovna raztopina zahtevane prostornine, ki je opredeljena kot produkt porabe raztopine dodatka in vode (na 1 tono mešanice), produktivnosti tega mešalnika in časa delovanja (v urah). Na primer, pri zmogljivosti mešalne naprave 100 t/h za eno izmensko delovanje (8 ur) je potrebno pripraviti naslednjo delovno raztopino: 0,0066 100 8 = 5,28 (t) 30% raztopine ASP in 0,684 100 8 = 54,72 (t) vode za redčenje.
Raztopino 30% koncentracije SCHSPK vlijemo v vodo in dobro premešamo. Pripravljeno delovno raztopino lahko dovajamo v mešalnik z razpršilnikom vode.
Dodatek 27
TERENSKE METODE KONTROLE KAKOVOSTI tal in tal, obdelanih s CEMENTOM
Določitev stopnje prečiščenosti tal
Stopnja zdrobljenosti glinenih tal se določi v skladu z GOST 12536-79 na povprečnih vzorcih, ki tehtajo 2–3 kg, izbranih in presejanih skozi sito z luknjami 10 in 5 mm. Vlažnost tal ne sme presegati 0,4 vlažnosti tal na meji tečenja W t.Pri višji vsebnosti vlage se povprečni vzorec tal predhodno zdrobi in posuši na zraku.
Preostanek prsti na sitih stehtamo in določimo vsebnost v masi vzorca (%). Vsebnost grudic ustrezne velikosti P se izračuna po formuli
kjer je q 1 masa vzorca, g;
q je masa ostanka v situ, g.
Določanje vlažnosti tal in mešanic tal z vezivi
Vlažnost tal in mešanic tal z vezivi se določi s sušenjem povprečnega vzorca (na konstantno maso):
v termostatu pri temperaturi 105 - 110 ° C;
z alkoholom;
radioizotopske naprave VPGR-1, UR-70, RVPP-1 v skladu z zahtevami GOST 24181-80;
karbidni merilnik vlage VP-2;
sistem za merjenje vlage N.P. Kovalev (določajo tudi gostoto mokrih tal in gostoto skeleta tal).
Določanje vlage s sušenjem povprečnega vzorca z alkoholom
V porcelanasto skodelico nasujemo vzorec 30 - 50 g peščenih drobnozrnatih zemljin ali 100 - 200 g debelozrnatih zemljin (pri slednjih se določa na delcih, manjših od 10 mm); vzorec skupaj s skodelico stehtamo, navlažimo z alkoholom in zažgemo; nato skodelico z vzorcem ohladimo in stehtamo. Ta postopek se ponovi (približno 2-3 krat), dokler razlika med naslednjimi tehtanji ne preseže 0,1 g. Količina dodanega alkohola prvič je 50%, drugi - 40%, tretji - 30% mase vzorca tal.
Vlažnost tal W se določi po formuli
kjer q 1, q 2 - masa mokrih in posušenih tal, g.
Skupna vsebnost vlage za vse delce grobih tal je določena s formulo
W \u003d W 1 (1 - a) + W 2, (2)
kjer je W 1 vsebnost vlage v tleh, ki vsebuje delce, manjše od 10 mm, %;
W 2 - približna vsebnost vlage v tleh, ki vsebuje delce, večje od 10 mm,% (glej tabelo tega dodatka).
|
Približna vsebnost vlage W 2,%, z delci, večjimi od 10 mm v grobi zemljini, frakcije enote |
||||||||
|
Magnetski |
||||||||
|
Sedimentni |
||||||||
|
mešano |
||||||||
Določanje vlažnosti s karbidnim merilnikom vlage VP-2
V napravo se vnese vzorec zemlje ali mešanice peščenih in glinastih zemljin mase 30 g ali grobih zemljin mase 70 g (vsebnost vlage grobih zemljin se določa na delcih manjših od 10 mm); v napravo vlijemo zmleti kalcijev karbid. Tesno privijte pokrovček na instrument in ga močno stresajte, da se reagent zmeša z materialom. Po tem je treba preveriti tesnost naprave, za katero se na vse njene povezave pripelje goreča vžigalica in ni utripov. Mešanica se zmeša s kalcijevim karbidom s stresanjem instrumenta 2 minuti. Odčitavanje tlaka na manometru se izvede 5 minut po začetku mešanja, če so njegovi odčitki manjši od 0,3 MPa in po 10 minutah, če so odčitki manometra večji od 0,3 MPa. Meritev se šteje za zaključeno, če so odčitki manometra stabilni. Vlažnost drobnozrnatih tal in skupna vlažnost vseh frakcij debelozrnatih tal je določena s formulama (1) in (2).
Določanje naravne vlažnosti, gostote mokrih tal in gostote skeleta tal na napravi N.P. Kovaleva
Naprava (glej risbo tega dodatka) je sestavljena iz dveh glavnih delov: plovca 7 s cevjo 6 in posode 9. Na cevi so nameščene štiri lestvice, ki prikazujejo gostoto zemlje. Ena lestvica (Vl) služi za določanje gostote mokrih tal (od 1,20 do 2,20 g / cm 3), ostalo - gostota skeleta černozemov (H), peščenih (P) in glinastih (G) tal (od 1,00 do 2,20 g / cm 3).
Naprava N.P. Kovaleva:
1 - pokrov naprave; 2 - ključavnice naprave; 3 - ohišje žlice; 4 - naprava za vzorčenje z rezalnim obročem; 5 - nož; 6 - cev z lestvicami; 7 - plovec; 8 - posodne ključavnice; 9 - posoda; 10 - kalibracijska utež (plošče);
11 - gumijasta cev; 12 - spodnji pokrov; 13 - plovne ključavnice; 14 - rezalni obroč (cilinder) s spodnjim pokrovom
Pomožni pripomočki naprave vključujejo: rezalni jekleni valj (rezalni obroč) s prostornino 200 cm 3, šobo za stiskanje rezalnega obroča, nož za rezanje vzorca, ki ga vzame obroč, vedro-kovček s pokrovom in ključavnicami.
Preverjanje naprave. V spodnjem delu plovca 7 je nameščen prazen rezalni obroč 4. Posoda 9 je pritrjena na plovec s tremi ključavnicami in potopljena v vodo, ki se vlije v zaboj z vedro 3.
Pravilno uravnotežen instrument potopimo v vodo do začetka lestvice "Vl", tj. odčitki P (Yo) = 1,20 u/cm3. Če nivo vode odstopa v eno ali drugo smer, je treba napravo nastaviti s kalibracijsko utežjo (kovinske plošče), ki se nahaja v spodnjem pokrovu 12 plovca.
Priprava vzorca. Vzorec zemlje se odvzame z nosilcem zemlje – rezalnim obročem. Da bi to naredili, se mesto na preskusnem mestu izravna in s pomočjo šobe se rezalni obroč potopi, dokler obroč ni popolnoma napolnjen s prostornino 200 cm 3. Ko je rezalni valj (obroč) potopljen, se zemlja odstrani z nožem. Po polnjenju obroča z zemljo s presežkom 3 - 4 mm se le-ta odstrani, spodnja in zgornja površina se očisti in očisti oprijete zemlje.
Napredek. Delo poteka v treh korakih: določite gostoto mokre zemlje na lestvici "Vl"; nastavite gostoto skeleta tal po eni od treh lestvic "Ch", "P", "G" glede na vrsto tal; izračunajte naravno vlažnost.
Določitev gostote mokre zemlje na lestvici "Vl"
Rezalni obroč z zemljo je nameščen na spodnjem pokrovu plovca in ga s ključavnicami pritrdi na plovec. Plovec je potopljen v vedro z vodo. Na lestvici na vodni gladini v primeru se vzame odčitek, ki ustreza gostoti mokre zemlje P (Yck). Podatki se vnesejo v tabelo.
Določitev gostote skeleta tal na lestvicah "H", "P" ali "G"
Vzorec zemlje iz nosilca zemlje (rezilnega obroča) v celoti prenesemo v posodo, napolnjeno z vodo do 3/4 prostornine posode. Zemljo temeljito zmeljemo v vodi z lesenim ročajem noža, dokler ne dobimo homogene suspenzije. Posoda je povezana s plovcem (brez talnega nosilca) in potopljena v vedro z vodo. Voda skozi režo med plovcem in posodo bo zapolnila preostali prostor posode, celoten plovec s posodo pa bo do določene mere potopljen v vodo. Odčitek po eni od lestvic (odvisno od vrste tal) se vzame kot gostota skeleta tal Pck (Yck) in se vnese v tabelo.
Izračun naravne vlažnosti
Naravna (naravna) vlažnost se izračuna iz rezultatov preskusa po formulah:
kjer je P (Yo) gostota mokre zemlje na lestvici "Vl", g / cm 3;
Pck (Yck) - gostota okostja tal glede na eno od lestvic ("Ch", "P" ali "G"), g / cm 3.
Določitev trdnosti pospešen način
Za pospešeno določanje tlačne trdnosti vzorcev iz zmesi, ki vsebujejo delce, manjše od 5 mm, se od vsakih 250 m 3 zmesi odvzamejo vzorci, ki tehtajo približno 2 kg. Vzorci se dajo v posodo s tesno prilegajočim pokrovom za ohranjanje vlage in se dostavijo v laboratorij najkasneje 1,5 ure kasneje.
Iz mešanice na standardni stiskalni napravi ali s stiskanjem pripravimo tri vzorce 5 x 5 cm in jih vstavimo v kovinske hermetično zaprte kalupe. Oblike z vzorci postavimo v termostat in hranimo 5 ur pri temperaturi 105 - 110 °C, nato jih odstranimo iz termostata in pustimo 1 uro pri sobni temperaturi. Starane vzorce odstranimo iz kalupov in določimo tlačno trdnost (brez nasičenosti z vodo) po metodi App. 14.
Rezultat določanja pomnožimo s faktorjem 0,8 in dobimo trdnost, ki ustreza trdnosti vzorcev po 7 dneh utrjevanja v mokrih pogojih in testiranih v stanju nasičenosti z vodo.
Kakovost zmesi ugotavljamo s primerjavo vrednosti tlačne trdnosti vzorcev, določenih s pospešeno metodo, in laboratorijskih vzorcev, starih 7 dni iz referenčne zmesi. V tem primeru mora biti trdnost referenčnih vzorcev vsaj 60% standarda. Odstopanja glede jakosti proizvodnih in laboratorijskih vzorcev pri pripravi mešanic ne smejo presegati:
v kamnolomskih mešalnicah +/- 8%;
enoprehodni mešalnik tal +/- 15 %;
frezalec za ceste +/- 25%.
Za mešanice zemljin, ki vsebujejo delce, večje od 5 mm, določimo tlačno trdnost na z vodo nasičenih vzorcih po 7 dneh utrjevanja v mokrih razmerah in primerjamo s tlačno trdnostjo referenčnih vzorcev. Kakovost mešanice ocenjujemo podobno kot mešanice iz tal, ki vsebujejo delce manjše od 5 mm.
Priloga 28
KONTROLNI SEZNAM VARNOSTNIH NAVODIL
1. Parcela (delovodja)
2. Priimek, začetnice
3. Katero delovno mesto je usmerjeno
4. Priimek, začetnice mojstra (mehanika)
Uvodno usposabljanje
Uvodni varnostni sestanek v zvezi s poklicem
Izvedeno ___________
Podpis osebe, ki je vodila varnostni sestanek
____________ "" _________ 19__
Inštruiranje na delovnem mestu
Varnostni napotki na delovnem mestu ___________________
(naziv delovnega mesta)
delovni tovariš. ___________________ prejel in se naučil.
Podpis delavca
Podpis poveljnika (mehanika)
Dovoljenje
Tov. _____________________ sme opravljati samostojno delo
___________________________________________________________________________
(naziv delovnega mesta)
kot ________________________________________________________________
"" ___________ 19__
Vodja oddelka (nadzor) ________________________________
Metoda je uporabna v linearnih območjih umeritvene krivulje.
2.1. Metoda večkratnega dodajanja
V testni raztopini, pripravljeni, kot je navedeno v zasebni monografiji, je več (po vsaj tri) porcije s prostornino Vst. raztopina z znano koncentracijo iona, ki se določa, ob upoštevanju pogoja konstantne ionske moči v raztopini. Izmerite potencial pred in po vsakem dodatku in izračunajte razliko ∆E med izmerjenima
potencial in potencial testne rešitve. Dobljena vrednost je povezana s koncentracijo iona, ki je določena z enačbo:
kjer je: V prostornina preskusne raztopine;
C je molska koncentracija iona, ki se določi v preskusni raztopini;
Zgradite graf glede na količino aditiva Vst. in ekstrapolirajte dobljeno premico do presečišča z osjo X. V točki presečišča je koncentracija preskusne raztopine iona, ki ga je treba določiti, izražena z enačbo:
2.2. Metoda enojnega dodajanja
Volumnu V preskusne raztopine, pripravljene, kot je opisano v monografiji, dodajte volumen Vst. standardna raztopina znane koncentracije Cst Pripravite slepo raztopino pod enakimi pogoji. Izmerite potenciale preskusne raztopine in slepe raztopine pred in po dodajanju standardne raztopine. Izračunajte koncentracijo C analiziranega iona z uporabo naslednje enačbe in vnesite potrebne popravke za slepo raztopino:
kjer je: V prostornina preskusne ali slepe raztopine;
C je koncentracija iona, ki se določi v preskusni raztopini;
Vst. je dodana prostornina standardne raztopine;
Cst. koncentracija iona, ki se določi v standardni raztopini;
∆Е potencialna razlika, izmerjena pred in po dodatku;
S je strmina funkcije elektrode, določena eksperimentalno pri konstantni temperaturi z merjenjem potencialne razlike med dvema standardnima raztopinama, katerih koncentraciji se razlikujeta za faktor 10 in ustrezata linearnemu območju umeritvene krivulje.
Metoda standardov (standardne rešitve)
Z metodo enega standarda najprej izmerite vrednost analitskega signala (y CT) za raztopino z znano koncentracijo snovi (C st). Nato se izmeri vrednost analitičnega signala (y x) za raztopino z neznano koncentracijo snovi (C x). Izračun se izvede po formuli
C x \u003d C st × y x / y ST (2,6)
To metodo izračuna lahko uporabimo, če je koncentracijska odvisnost analitičnega signala opisana z enačbo, ki ne vsebuje prostega člena, tj. enačba (2.2). Poleg tega mora biti koncentracija snovi v standardni raztopini takšna, da so vrednosti analitskih signalov, dobljenih s standardno raztopino in raztopino z neznano koncentracijo snovi, čim bližje druga drugi.
Naj sta optična gostota in koncentracija določene snovi povezani z enačbo A = 0,200C + 0,100. V izbrani standardni raztopini je koncentracija snovi 5,00 µg/ml, optična gostota pa to rešitev je enako 1,100. Raztopina z neznano koncentracijo ima optično gostoto 0,300. Pri izračunu z metodo umeritvene krivulje bo neznana koncentracija snovi 1,00 µg/ml, pri izračunu z uporabo ene same standardne raztopine pa 1,36 µg/ml. To pomeni, da je bila koncentracija snovi v standardni raztopini napačno izbrana. Za določitev koncentracije je treba vzeti takšno standardno raztopino, katere optična gostota je blizu 0,3.
Če je odvisnost analitičnega signala od koncentracije snovi opisana z enačbo (2.1), potem je bolje uporabiti metodo ne enega standarda, temveč metodo dveh standardov (metoda omejevanja raztopin). S to metodo se merijo vrednosti analitičnih signalov za standardne raztopine z dvema različnima koncentracijama snovi, od katerih je ena (C 1) manjša od pričakovane neznane koncentracije (C x), druga (C 2) pa večja. Neznana koncentracija se izračuna po formulah
Cx \u003d C 2 (y x - y 1) + C 1 (y 2 - y x) / y 2 - y 1
Metoda dodajanja se običajno uporablja pri analizi kompleksnih matrik, ko komponente matriksa vplivajo na velikost analitičnega signala in je nemogoče natančno kopirati sestavo matriksa vzorca.
Obstaja več različic te metode. Pri računski metodi dodatkov se najprej izmeri vrednost analiznega signala za vzorec z neznano koncentracijo snovi (y x). Nato se temu vzorcu doda določena natančna količina analita (standard) in ponovno se izmeri vrednost analitičnega signala (y ext). Koncentracijo analita v analiziranem vzorcu izračunamo po formuli
C x \u003d C do6 y x / y ext - y x (2,8)
Pri grafični metodi dodatkov se vzame več enakih deležev (alikvotov) analiziranega vzorca, pri čemer se enemu od njih ne dodaja aditiv, drugim pa se dodajo različne natančne količine komponente, ki jo določamo. Za vsak alikvot izmerite vrednost analitičnega signala. Nato se zgradi graf, ki označuje linearno odvisnost velikosti prejetega signala od koncentracije aditiva, in se ekstrapolira do presečišča z osjo abscise. Odsek, ki ga ta premica odreže na abscisni osi, je enak neznani koncentraciji analita.
Opozoriti je treba, da formula (2.8), uporabljena v aditivni metodi, kot tudi obravnavana različica grafične metode, ne upošteva signala ozadja, tj. predpostavimo, da je odvisnost opisana z enačbo (2.2). Metoda standardne raztopine in metoda dodatka se lahko uporabita samo, če je umeritvena funkcija linearna.
Zanimanje za adicijsko metodo v ionometriji je posledica dejstva, da igra pomembnejšo vlogo kot adicijska metoda pri drugih analiznih metodah. Metoda ionometričnega dodajanja ponuja dve veliki prednosti. Prvič, če je nihanje ionske jakosti v analiziranih vzorcih nepredvidljivo, potem uporaba metode skupne umeritvene krivulje povzroči velike napake pri določanju. Uporaba metode dodajanja radikalno spremeni situacijo in pomaga zmanjšati napako pri določanju. Drugič, obstaja kategorija elektrod, katerih uporaba je problematična zaradi zanašanja potenciala. Z zmernim odmikom potenciala metoda dodajanja bistveno zmanjša napako določanja.
Širši javnosti so znane naslednje modifikacije aditivne metode: standardna aditivna metoda, dvojna standardna aditivna metoda, metoda Gran. Vse te metode je mogoče razvrstiti v dve kategoriji glede na eksplicitni matematični atribut, ki določa točnost dobljenih rezultatov. To je v tem, da nekatere metode dodatkov v izračunih nujno uporabljajo predhodno izmerjeno vrednost naklona elektrodne funkcije, druge pa ne. Glede na to delitev spadata metoda standardnega dodajanja in metoda Gran v eno kategorijo, metoda dvojnega standardnega dodajanja pa v drugo.
1. Metoda standardnega dodatka in metoda Gran.
Pred izražanjem posamezne značilnosti eno ali drugo različico metode dodajanja, bomo v nekaj besedah opisali postopek analize. Postopek je sestavljen iz dodajanja raztopine, ki vsebuje isti analizirani ion, analiziranemu vzorcu. Na primer, za določitev vsebnosti natrijevih ionov se doda standardna raztopina natrija. Po vsakem dodatku se zabeležijo odčitki elektrod. Glede na to, kako bodo rezultati meritev nadalje obdelani, se bo metoda imenovala metoda standardnega dodajanja ali metoda Gran.
Izračun za standardno metodo dodajanja je naslednji:
Cx \u003d D C (10DE / S - 1) -1,
kjer je Cx želena koncentracija;
DC je vrednost aditiva;
DE je odziv potenciala na vnos aditiva DC;
S je naklon elektrodne funkcije.
Izračun po Granovi metodi je videti nekoliko bolj zapleten. Sestavljen je iz izdelave grafa v koordinatah (W + V) 10 E / S od V,
kjer je V prostornina dodanih aditivov;
E - potencialna vrednost, ki ustreza vnesenim dodatkom V;
W je začetni volumen vzorca.
Graf je ravna črta, ki se seka z osjo x. Presečišče ustreza volumnu dodanega aditiva (DV), ki je enakovreden želeni koncentraciji ionov (glej sliko 1). Iz zakona ekvivalentov izhaja, da je Cx = Cst DV / W, kjer je Cst koncentracija ionov v raztopini, ki se uporablja za vnos dodatkov. Dodatkov je lahko več, kar seveda izboljša natančnost določanja v primerjavi s standardno metodo dodajanja.
Ni težko opaziti, da se v obeh primerih pojavi naklon elektrodne funkcije S. Iz tega sledi, da je prvi korak v adicijski metodi kalibracija elektrod za kasnejšo določitev velikosti naklona. Absolutna vrednost potenciala ni vključena v izračune, saj je za pridobitev zanesljive rezultate pomembna je le konstantnost naklona umeritvene funkcije od vzorca do vzorca.
Kot dodatek se lahko uporabi ne le raztopina, ki vsebuje ion, ki določa potencial, ampak tudi raztopina snovi, ki veže ion vzorca, ki ga je treba določiti, v nedisociirajočo spojino. Postopek analize se bistveno ne spremeni. Vendar pa jih je za ta primer nekaj značilnosti ki jih je treba upoštevati. Posebnost je, da je graf eksperimentalnih rezultatov sestavljen iz treh delov, kot je prikazano na sliki 2. Prvi del (A) dobimo pri pogojih, kjer je koncentracija veziva manjša od koncentracije sredstva, ki določa potencial. Naslednji del grafa (B) dobimo s približno enakovrednim razmerjem zgornjih snovi. In končno, tretji del grafa (C) ustreza takim pogojem, pri katerih je količina veziva večja od potencialne določitve. Linearna ekstrapolacija dela A grafa na os x daje vrednost DV. Območje B se običajno ne uporablja za analitične določitve.
Če je titracijska krivulja centralno simetrična, se lahko za pridobitev rezultatov analize uporabi tudi območje C. Vendar je treba v tem primeru ordinato izračunati na naslednji način: (W+V)10 -E/S .
Ker ima metoda Grant večje prednosti kot standardna metoda dodajanja, bodo nadaljnji premisleki zadevali predvsem metodo Grant.
Prednosti uporabe metode so lahko izražene v naslednjih odstavkih.
1. Zmanjšanje napake določanja za 2-3 krat s povečanjem števila meritev v enem vzorcu.
2. Metoda dodatkov ne zahteva skrbne stabilizacije ionske jakosti v analiziranem vzorcu, saj se njena nihanja odražajo v velikosti absolutne vrednosti potenciala v večji meri kot v velikosti naklona elektrodne funkcije. V tem pogledu se napaka določanja zmanjša v primerjavi z metodo kalibracijske krivulje.
3. Uporaba številnih elektrod je problematična, saj prisotnost nezadostno stabilnega potenciala zahteva pogoste postopke kalibracije. Ker ima v večini primerov potencialni zamik majhen vpliv na strmino kalibracijske funkcije, pridobivanje rezultatov z metodo standardnega dodatka in metodo Gran bistveno izboljša natančnost in poenostavi postopek analize.
4. Metoda standardnih dodatkov vam omogoča nadzor nad pravilnostjo vsake analitične določitve. Kontrola se izvaja med obdelavo eksperimentalnih podatkov. Ker je v matematično obdelavo vključenih več eksperimentalnih točk, vsakokratno risanje ravne črte skozi njih potrdi, da se matematična oblika in naklon kalibracijske funkcije nista spremenila. V nasprotnem primeru linearni pogled grafika ni zagotovljena. Tako možnost nadzora pravilnosti analize pri vsaki določitvi poveča zanesljivost pridobivanja rezultatov.
Kot smo že omenili, metoda standardnih dodatkov omogoča 2-3-krat natančnejše določanje kot metoda umeritvene krivulje. Toda za pridobitev takšne natančnosti definicije je treba uporabiti eno pravilo. Preveč veliki ali majhni dodatki zmanjšajo natančnost določanja. Optimalna količina dodatka mora biti taka, da povzroči potencialni odziv 10-20 mV za enojno nabit ion. To pravilo optimizira naključno napako analize, vendar pod pogoji, v katerih se pogosto uporablja metoda dodajanja, postane sistematična napaka, povezana s spremembo značilnosti ionsko selektivnih elektrod, pomembna. Sistematična napaka je v tem primeru popolnoma določena z napako zaradi spremembe naklona elektrodne funkcije. Če se je med poskusom naklon spremenil, bo pod določenimi pogoji relativna napaka določitve približno enaka relativni napaki zaradi spremembe naklona.
Metoda za primerjavo optičnih gostot standardnega in testno obarvanega
rešitve
Za določitev koncentracije snovi vzamemo del preskusne raztopine, iz nje pripravimo obarvano raztopino za fotometrijo in izmerimo njeno optično gostoto. Nato podobno pripravimo dve ali tri standardno obarvane raztopine analita znane koncentracije in jim izmerimo optične gostote pri enaki debelini plasti (v istih kivetah).
Vrednosti optičnih gostot primerjanih raztopin bodo enake:
za testno raztopino
za standardno rešitev
Če en izraz delimo z drugim, dobimo:
Ker 1 X \u003d l ST, E l= konst, torej
Primerjalna metoda se uporablja za posamezne določitve.
Metoda stopnjevanega izrisa
Za določitev vsebnosti snovi z uporabo umeritvene krivulje pripravimo niz 5-8 standardnih raztopin različnih koncentracij (vsaj 3 vzporedne raztopine za vsako točko).
Pri izbiri območja koncentracij standardnih raztopin se uporabljajo naslednje določbe:
Pokrivati mora območje možne spremembe koncentracije preskusne raztopine, je zaželeno, da optična gostota preskusne raztopine ustreza približno sredini umeritvene krivulje;
Zaželeno je, da v tem območju koncentracij pri izbrani debelini kivete jaz in analitično valovno dolžino l upoštevan je bil osnovni zakon absorpcije svetlobe, t.j D= /(C) je bil linearen;
Območje delovanja D, ustreza razponu standardnih raztopin, mora zagotoviti največjo možno ponovljivost merilnih rezultatov.
S kombinacijo zgornjih pogojev izmerimo optične gostote standardnih raztopin glede na topilo in izrišemo graf odvisnosti D = /(C).
Nastala krivulja se imenuje umeritvena krivulja (umeritvena krivulja).
Po določitvi optične gostote raztopine D x poiščite njene vrednosti na ordinatni osi in nato na osi abscise - ustrezno vrednost koncentracije C x. Ta metoda se uporablja pri izvajanju serijskih fotometričnih analiz.
Dodatna metoda
Aditivna metoda je različica primerjalne metode. Določanje koncentracije raztopine s to metodo temelji na primerjavi optične gostote preskusne raztopine in iste raztopine z dodatkom znane količine analita. Adicijska metoda se običajno uporablja za poenostavitev dela, za odpravo motečega vpliva tujih primesi in v nekaterih primerih za oceno pravilnosti postopka fotometričnega določanja. Aditivna metoda zahteva obvezno upoštevanje osnovnega zakona absorpcije svetlobe.
Neznano koncentracijo ugotovimo z računskimi ali grafičnimi metodami.
Ob upoštevanju osnovnega zakona absorpcije svetlobe in konstantne debeline plasti bo razmerje optičnih ravnin preskusne raztopine in preskusne raztopine z dodatkom enako razmerju njunih koncentracij:
Kje D x- optična gostota preskusne raztopine;
D x + a- optična gostota preiskovane raztopine z dodatkom;
C x- neznana koncentracija preskusne snovi v preskusni barvni raztopini;
Z- koncentracija aditiva v preskusni raztopini.