Atomska emisijska spektroskopija. Druge metode atomske spektroskopije Metoda rentgenske emisijske spektroskopije

Int. lupine atomov. Razlikovati zaviranje in karakteristiko. rentgensko sevanje. Prvi nastane med upočasnjevanjem nabitih delcev (elektronov), ki obstreljujejo tarčo v rentgenskih ceveh in ima zvezen spekter. Značilno sevanje oddajajo ciljni atomi, ko trčijo z elektroni (primarno sevanje) ali s fotoni rentgenskih žarkov (sekundarno ali fluorescentno sevanje). Zaradi teh trkov z enim od notranjih. (K-, L- ali M-) lupin atoma, elektron odleti in nastane prazno mesto, ki ga zapolni elektron iz druge (notranje ali zunanje) lupine. V tem primeru atom oddaja rentgenski kvant.

Oznake prehodov, sprejete v rentgenski spektroskopiji, so prikazane na sl. 1. Označeni so vsi energijski nivoji z glavnimi kvantnimi števili n = 1, 2, 3, 4.... K, L, M, N...; energijskim podravnim z enakim h so zaporedno dodeljeni numerični indeksi v naraščajočem vrstnem redu energije, npr. M 1, M 2, M 3, M 4, M 5 (slika 1). Vse prehode na K-, L- ali M-nivoje imenujemo prehodi K-, L- ali M-serije (K-, L- ali M-prehodi) in jih označujemo z grškimi črkami (a, b, g ... ) s številčnimi indeksi. Skupna prehrana. za označevanje prehodov ni pravil. Naib. prihaja do intenzivnih prehodov med nivoji, ki izpolnjujejo pogoje: D l = 1, D j = 0 ali 1 (j = lb 1 / 2), D n . 0. Značilnost rentgenski spekter ima linijski značaj; vsaka vrstica ustreza določenemu prehodu.

riž. 1. Najpomembnejši rentgenski prehodi.

Ker obstreljevanje z elektroni povzroči razpad otoka, je pri analizi in študiju kem. vezi uporabljajo sekundarno sevanje, kot na primer pri rentgenski fluorescenčni analizi (glej spodaj) in pri rentgenski elektronski spektroskopiji. Samo pri rentgenski mikroanalizi (glej Metode elektronske sonde) se uporabljajo primarni rentgenski spektri, ker elektronski žarek se zlahka fokusira.

Shema naprave za pridobivanje rentgenskih spektrov je prikazana na sl. 2. Vir primarnega rentgenskega sevanja je rentgenska cev. Kristalni analizator ali difrakcija se uporablja za razgradnjo rentgenskih žarkov v spekter glede na valovne dolžine. mreža. Nastali rentgenski spekter se posname na rentgenski film z ionizacijo. kamere, special števci, polprevodniški detektor itd.

Absorpcijski spektri rentgenskih žarkov so povezani s prehodom ekst. lupin v vzbujene lupine (ali cone). Za pridobitev teh spektrov se med rentgensko cevjo in kristalom analizatorja (slika 2) ali med kristalom analizatorja in zapisovalno napravo namesti tanka plast absorbirajoče snovi. Absorpcijski spekter ima ostro nizkofrekvenčno mejo, na kateri pride do absorpcijskega skoka. Del spektra pred tem skokom, ko pride do prehoda v območje do absorpcijskega praga (tj. v vezana stanja), se imenuje. kratkotrajno strukturo absorpcijskega spektra in ima kvazilinearen značaj z dobro definiranimi maksimumi in minimumi. Takšni spektri vsebujejo informacije o prostih vzbujenih stanjih kemikalije. spojine (ali prevodni pasovi v polprevodnikih).

riž. 2. Shema rentgenskega spektrometra: 1-rentgenska cev; 1a-elektronski vir (toplotna emisijska katoda); 1b-tarča (anoda); 2-raziskano v-v; 3 - kristalni analizator; 4-snemalna naprava; hv 1 - primarni rentgenski žarki; hv 2 - sekundarni rentgenski žarki; hv 3 - registrirano sevanje.

Del spektra za absorpcijskim pragom, ko pride do prehoda v stanje neprekinjenih energijskih vrednosti, se imenuje. daleč fino strukturo absorpcijskega spektra (EXAFS-razširjena absorpcijska fina struktura). V tem območju interakcija elektronov, odstranjenih iz proučevanega atoma, s sosednjimi atomi povzroči majhna nihanja koeficienta. absorpcije, v rentgenskem spektru pa se pojavijo minimumi in maksimumi, katerih razdalje so povezane z geom. strukturo absorbirajoče snovi, predvsem z medatomskimi razdaljami. Metoda EXAFS se pogosto uporablja za preučevanje strukture amorfnih teles, kjer je običajna difrakcija. metode niso uporabne.

Energijski rentgenski prehodi med ekst. elektronske ravni atoma v Comm. odvisen od efektivnega naboja q preučevanega atoma. Premik D E absorpcijske črte atomov danega elementa v Comm. v primerjavi z absorpcijsko linijo teh atomov v prostem. stanje je povezano s q. Odvisnost je na splošno nelinearna. Na podlagi teoretičnega odvisnosti D E od q za razč. ioni in poskusi. vrednosti D E v povezavi. q je mogoče določiti. Vrednosti q istega elementa v različnih kem. povezava so odvisne tako od oksidacijskega stanja tega elementa kot od narave sosednjih atomov. Na primer, naboj S (VI) je + 2,49 v fluorosulfonatih, +2,34 v sulfatih, +2,11 v sulfonskih kislinah; za S(IV): 1,9 v sulfitih, 1,92 v sulfonih; za S(II): od -1 do -0,6 v sulfidih in od -0,03 do O v polisulfidih K 2 S x (x = 3-6). Merjenje premikov D E linije Ka elementov 3. obdobja omogoča določitev stopnje oksidacije slednjih v kemikaliji. Komunikacije in v nekaterih primerih njihovo usklajevanje. število. Na primer prehod iz oktaedra. na tetraedrik. razporeditev atomov 0 v kom. Mg in A1 vodi do opaznega zmanjšanja vrednosti D E.

Za pridobitev spektra emisij rentgenskih žarkov in-in obsevamo s primarnimi kvanti rentgenskih žarkov hv 1, da ustvarimo prazno mesto na notranji strani. lupina, to delose napolni kot posledica prehoda elektrona iz druge notranje ali zunanje lupine, ki ga spremlja emisija sekundarnega rentgenskega kvanta hv 2, ki se zabeleži po odboju od kristala analizatorja ali difrakciji. rešetke (slika 2).

Prehodi elektronov iz valenčnih lupin (ali pasov) na prosto mesto na notranji strani. lupini ustrezajo ti. zadnje črte emisijskega spektra. Te črte odražajo strukturo valenčnih lupin ali trakov. V skladu s pravili izbire je možen prehod na lupine K in L 1 iz valenčnih lupin, pri tvorbi katerih sodelujejo p-stanja, prehod na lupine L 2 in L 3 -c valenčne lupine (ali cone) , pri nastanku katerih sodelujejo s - in d-stanja proučevanega atoma. Zato je Ka vrstica elementov 2. periode v povezavi. daje predstavo o porazdelitvi elektronov v 2p orbitalah proučevanega elementa po energiji, Kb 2 - vrstica elementov 3. obdobja - o porazdelitvi elektronov v 3p orbitalah itd. Proga Kb 5 v koordinacijski povezavi. elementov 4. obdobja nosi informacije o elektronski strukturi ligandov, usklajenih s proučevanim atomom.

Študij prehodov razč. serije v vseh atomih, ki tvorijo preučevano spojino., vam omogoča podrobno določitev strukture valenčnih ravni (ali pasov). Še posebej dragocene informacije dobimo, če upoštevamo kotno odvisnost intenzitete črt v emisijskih spektrih monokristalov, saj uporaba polariziranih rentgenskih žarkov v tem primeru močno olajša interpretacijo spektrov. Intenziteta črt spektra rentgenskega sevanja je sorazmerna z naseljenostjo nivojev, iz katerih poteka prehod, in posledično s kvadrati koeficienta. linearna kombinacija atomskih orbital (glej metode molekularnih orbital). Na tem temeljijo metode za določanje teh koeficientov.

Rentgenska fluorescenčna analiza (XRF) temelji na odvisnosti intenzitete spektralne črte rentgenskega sevanja od koncentracije ustreznega elementa, ki se pogosto uporablja za količine. analiza razl. materialov, predvsem v črni in barvni metalurgiji, cementni industriji in geologiji. V tem primeru se uporablja sekundarno sevanje, ker. primarna metoda vzbujanja spektrov skupaj z razgradnjo in-va vodi do slabe ponovljivosti rezultatov. Za XRF je značilna hitrost in visoka stopnja avtomatizacije. Meje zaznavnosti, odvisno od elementa, sestave matrice in uporabljenega spektrometra, ležijo znotraj 10 -3 -10 -1 %. Vse elemente je mogoče določiti, začenši z Mg v trdni ali tekoči fazi.

Intenzivnost fluorescence I i proučevanega elementa i ni odvisna samo od njegove koncentracije C i v vzorcu, temveč tudi od koncentracij drugih elementov C j , saj prispevajo tako k absorpciji kot k vzbujanju fluorescence elementa i (matrični učinek ). Poleg tega je merljiva vrednost I i upodablja bitja. vpliv površine vzorca, fazne porazdelitve, velikosti zrn itd. Za upoštevanje teh učinkov se uporablja veliko število tehnik. Najpomembnejši med njimi so empirični. zunanje in notranje metode. standard, uporaba ozadja razpršenega primarnega sevanja in metoda redčenja.
D C i determiniranega elementa, kar povzroči povečanje intenzitete D I i. V tem primeru: С i = I i D С i /D I i . Metoda je še posebej učinkovita pri analizi materialov kompleksne sestave, vendar nalaga posebne zahteve pri pripravi vzorcev z dodatkom .

Uporaba razpršenega primarnega sevanja temelji na dejstvu, da je v tem primeru v glavnem odvisno razmerje med intenzivnostjo fluorescence I i elementa, ki ga določamo, in intenzivnostjo ozadja I f. na C i in je malo odvisna od koncentracije drugih elementov C j .

Pri metodi redčenja se preskusnemu vzorcu dodajo velike količine šibkega absorbenta ali majhne količine močnega absorbenta. Ti dodatki bi morali zmanjšati učinek matrice. Metoda redčenja je učinkovita pri analizi vodnih raztopin in vzorcev s kompleksno sestavo, kadar je metoda int. standard se ne uporablja.

Obstajajo tudi modeli za korekcijo izmerjene intenzitete I i na podlagi intenzitet I j ali koncentracij C j drugih elementov. Na primer, vrednost C i je predstavljena kot:

Vrednosti a, b in d se določijo z metodo najmanjših kvadratov na podlagi izmerjenih vrednosti I i in I j v več standardnih vzorcih z znanimi koncentracijami določenega elementa C i . Modeli te vrste se pogosto uporabljajo v serijskih analizah na enotah XPA, opremljenih z računalnikom.

Lit .: Barinsky R. L., Nefedov V. I., Rentgensko spektralno določanje naboja atoma v molekulah, M., 1966; Nemoshkalenko V. V., Aleshin V. G., Teoretične osnove rentgenske emisijske spektroskopije, K., 1979; Rentgenski spektri molekul, Novosib., 1977; Rentgenska fluorescenčna analiza, ur. X. Erhardt, trans. iz nemščine., M., 1985; Nefedov V. I., Vovna V. I., Elektronska struktura kemičnih spojin, M., 1987.

V. I. NEFEDOV

RENTGENSKA SPEKTROSKOPIJA

veja spektroskopije, ki proučuje spektre emisije (emisije) in absorpcije (absorpcije) rentgenskih žarkov, to je elektromagnet. sevanje v območju valovnih dolžin 10 -2 -10 2 nm. R. s. uporablja za preučevanje narave kem. razmerja in količine. analiza in-in (rentgenska spektralna analiza). S pomočjo R. s. mogoče je preiskati vse elemente (začenši z Li) v spojini, ki so v poljubnem agregatnem stanju.

Rentgenski spektri so posledica prehodov elektronov int. lupine atomov. Razlikovati zaviranje in karakteristiko. rentgensko sevanje. Prvi nastane med upočasnjevanjem nabitih delcev (elektronov), ki obstreljujejo tarčo v rentgenskih ceveh in ima zvezen spekter. Značilno sevanje oddajajo ciljni atomi, ko trčijo z elektroni (primarno sevanje) ali s fotoni rentgenskih žarkov (sekundarno ali fluorescentno sevanje). Zaradi teh trkov z enim od notranjih. ( K-, L- ali M-) lupin atoma odleti elektron in nastane prazno mesto, ki ga zapolni elektron iz druge (notranje ali zunanje) lupine. V tem primeru atom oddaja rentgenski kvant.

Sprejeto v R. s. oznake prehodov so prikazane na sl. 1. Označeni so vsi energijski nivoji z glavnim kvantnim številom n= 1, 2, 3, 4.... K, L, M, N...; energijskim podravnim z enakim h so zaporedno dodeljeni numerični indeksi v naraščajočem vrstnem redu energije, npr. M1, M 2, M 3, M 4, M 5 (slika 1). Vsi prehodi na K-, L- ali M-ravni se imenujejo prehodi K-, L- ali M-serija ( K-, L- ali M-prehodi) in so označeni z grškimi črkami (a, b, g ...) s številčnimi indeksi. Skupna prehrana. za označevanje prehodov ni pravil. Naib. prihaja do intenzivnih prehodov med nivoji, ki izpolnjujejo pogoje: Dl = 1, Dj = 0 ali 1 (j = lb 1 / 2), Dn .0. Značilno rentgenski spekter ima linijski značaj; vsaka vrstica ustreza določenemu prehodu.

riž. 1. Najpomembnejši rentgenski prehodi.

Ker obstreljevanje z elektroni povzroči razpad otoka, je pri analizi in študiju kem. vezi uporabljajo sekundarno sevanje, kot na primer pri rentgenski fluorescenčni analizi (glej spodaj) in pri rentgenska elektronska spektroskopija. Samo pri rentgenski mikroanalizi (glej. Metode elektronske sonde) uporabite primarne spektre rentgenskih žarkov, saj je elektronski žarek zlahka fokusiran.

Shema naprave za pridobivanje rentgenskih spektrov je prikazana na sl. 2. Vir primarnega rentgenskega sevanja je rentgenska cev. Kristalni analizator ali difrakcija se uporablja za razgradnjo rentgenskih žarkov v spekter glede na valovne dolžine. mreža. Nastali rentgenski spekter se posname na rentgenski film z ionizacijo. kamere, special števci, polprevodniški detektor itd.

Absorpcijski spektri rentgenskih žarkov so povezani s prehodom ekst. lupin v vzbujene lupine (ali cone). Za pridobitev teh spektrov se med rentgensko cevjo in kristalom analizatorja (slika 2) ali med kristalom analizatorja in zapisovalno napravo namesti tanka plast absorbirajoče snovi. Absorpcijski spekter ima ostro nizkofrekvenčno mejo, na kateri pride do absorpcijskega skoka. Del spektra pred tem skokom, ko pride do prehoda v območje do absorpcijskega praga (tj. v vezana stanja), se imenuje. kratkotrajno strukturo absorpcijskega spektra in ima kvazilinearen značaj z dobro definiranimi maksimumi in minimumi. Takšni spektri vsebujejo informacije o prostih vzbujenih stanjih kemikalije. spojine (ali prevodni pasovi v polprevodnikih).

riž. 2. Shema rentgenskega spektrometra: 1-rentgenska cev; 1a-elektronski vir (toplotna emisijska katoda); 1 b- tarča (anoda); 2-raziskano v-v; 3 - kristalni analizator; 4-snemalna naprava; hv 1 - primarno rentgensko sevanje; hv 2 - sekundarni rentgenski žarki; hv 3 - registrirano sevanje.

Del spektra za absorpcijskim pragom, ko pride do prehoda v stanje neprekinjenih energijskih vrednosti, se imenuje. daleč fino strukturo absorpcijskega spektra (EXAFS-razširjena absorpcijska fina struktura). V tem območju interakcija elektronov, odstranjenih iz proučevanega atoma, s sosednjimi atomi povzroči majhna nihanja koeficienta. absorpcije, v rentgenskem spektru pa se pojavijo minimumi in maksimumi, katerih razdalje so povezane z geom. strukturo absorbirajoče snovi, predvsem z medatomskimi razdaljami. Metoda EXAFS se pogosto uporablja za preučevanje strukture amorfnih teles, kjer je običajna difrakcija. metode niso uporabne.

Energijski rentgenski prehodi med ekst. elektronske ravni atoma v Comm. odvisen od efektivnega naboja q preučevanega atoma. Premik DE absorpcijske črte atomov danega elementa v Comm. v primerjavi z absorpcijsko linijo teh atomov v prostem. stanje je povezano z vrednostjo q. Odvisnost je na splošno nelinearna. Na podlagi teoretičnega odvisnosti DE od q za razl. ioni in poskusi. Vrednosti DE v conn. lahko opredelimo q. Vrednosti q istega elementa v različnih kemikalijah povezava so odvisne tako od oksidacijskega stanja tega elementa kot od narave sosednjih atomov. Na primer, naboj S(VI) je + 2,49 v fluorosulfonatih, +2,34 v sulfatih, +2,11 v sulfonskih kislinah; za S(IV): 1,9 v sulfitih, 1,92 v sulfonih; za S(II): od N1 do N0,6 v sulfidih in od N0,03 do O v polisulfidih K 2 S x(x=3-6). Merjenje premikov DE premice Ka elementov 3. obdobja vam omogoča, da določite stopnjo oksidacije slednjega v kemikaliji. Komunikacije in v nekaterih primerih njihovo usklajevanje. število. Na primer prehod iz oktaedra. na tetraedrik. razporeditev atomov 0 v kom. Mg in A1 vodi do opaznega zmanjšanja vrednosti DE.

Za pridobitev rentgenskih emisijskih spektrov, obsevanih s primarnimi rentgenskimi kvanti hv 1 za ustvarjanje prostega delovnega mesta na izp. lupini se to prazno mesto zapolni kot posledica prenosa elektrona iz druge notranje ali zunanje lupine, ki ga spremlja emisija sekundarnega rentgenskega kvanta hv 2, ki se posname po odboju od kristala analizatorja ali difrakciji. rešetke (slika 2).

Prehodi elektronov iz valenčnih lupin (ali pasov) na prosto mesto na notranji strani. lupini ustrezajo ti. zadnje črte emisijskega spektra. Te črte odražajo strukturo valenčnih lupin ali trakov. V skladu s pravili izbire je prehod na lupine Ki L 1 možen iz valenčnih lupin, pri nastanku katerih sodelujejo p-stanja, prehod na lupine L 2 in L 3 -c valenčnih lupin (ali con), pri nastanku katerih sodelujejo s- in d-stanja proučevanega atoma. Zato Ka-linija elementov 2. dobe v zvezi. daje predstavo o porazdelitvi elektronov v 2p orbitalah proučevanega elementa po energiji, Kb 2 je linija elementov 3. obdobja, o porazdelitvi elektronov v 3p orbitalah itd. Linija Kb 5 v koordinacijske spojine. elementov 4. obdobja nosi informacije o elektronski strukturi ligandov, usklajenih s proučevanim atomom.

Študij prehodov razč. serije v vseh atomih, ki tvorijo preučevano spojino., vam omogoča podrobno določitev strukture valenčnih ravni (ali pasov). Posebej dragocene informacije dobimo z upoštevanjem kotne odvisnosti intenzitete črt v emisijskih spektrih monokristalov, saj uporaba polariziranega rentgenskega sevanja močno poenostavi interpretacijo spektrov. Intenziteta črt spektra rentgenskega sevanja je sorazmerna z naseljenostjo nivojev, iz katerih poteka prehod, in posledično s kvadrati koeficienta. linearna kombinacija atomskih orbital (glej molekularne orbitalne metode). Na tem temeljijo metode za določanje teh koeficientov.

Rentgenska fluorescenčna analiza (XRF) temelji na odvisnosti intenzitete spektralne črte rentgenskega sevanja od koncentracije ustreznega elementa, ki se pogosto uporablja za količine. analiza razl. materialov, predvsem v črni in barvni metalurgiji, cementni industriji in geologiji. V tem primeru se uporablja sekundarno sevanje, saj primarna metoda vzbujanja spektrov skupaj z razgradnjo snovi vodi do slabe ponovljivosti rezultatov. Za XRF je značilna hitrost in visoka stopnja avtomatizacije. Meje zaznavnosti, odvisno od elementa, sestave matrice in uporabljenega spektrometra, ležijo znotraj 10 -3 -10 -1 %. Vse elemente je mogoče določiti, začenši z Mg v trdni ali tekoči fazi.

Intenzivnost fluorescence jaz proučevanega elementa i ni odvisna le od njegove koncentracije v vzorcu, temveč tudi na koncentracije drugih elementov , saj prispevajo k absorpciji in vzbujanju fluorescence elementa i (matrični učinek). Poleg tega za izmerjeno vrednost jaz upodobiti bitja. vpliv površine vzorca, fazne porazdelitve, velikosti zrn itd. Za upoštevanje teh učinkov se uporablja veliko število metod. Najpomembnejši med njimi so empirični. zunanje in notranje metode. standard, uporaba ozadja razpršenega primarnega sevanja in metoda redčenja.

Pri metodi ekst. standardna neznana koncentracija elementa C i določimo s primerjavo intenzivnosti jaz s podobnimi vrednostmi I st standardnih vzorcev, za katere so znane vrednosti koncentracije C st elementa, ki se določa. pri čemer: C i= C st jaz/ I st. Metoda omogoča upoštevanje popravkov, povezanih z aparatom, vendar mora biti za natančno upoštevanje vpliva matrice standardni vzorec po sestavi blizu analiziranemu.

Pri metodi notranjega standardu, analiziranemu vzorcu dodamo določeno količino D C i določen element, kar vodi do povečanja intenzivnosti D jaz. V tem primeru: C i = jaz D C i/D jaz. Metoda je še posebej učinkovita pri analizi materialov kompleksne sestave, vendar nalaga posebne zahteve pri pripravi vzorcev z dodatkom.

Uporaba razpršenega primarnega sevanja temelji na dejstvu, da je v tem primeru razmerje med intenzivnostjo fluorescence jaz določen element na intenzivnost ozadja I f je v glavnem odvisna. od in je malo odvisno od koncentracije drugih elementov Z j.

Pri metodi redčenja se preskusnemu vzorcu dodajo velike količine šibkega absorbenta ali majhne količine močnega absorbenta. Ti dodatki naj bi zmanjšali učinek matrice. Metoda redčenja je učinkovita pri analizi vodnih raztopin in vzorcev s kompleksno sestavo, kadar je metoda int. standard se ne uporablja.

Obstajajo tudi modeli za korekcijo izmerjene jakosti jaz na podlagi intenzivnosti j ali koncentracije drugi elementi. Na primer vrednost so predstavljeni v obliki:

Vrednote a, b in d sta določena z metodo najmanjših kvadratov na podlagi izmerjenih vrednosti jaz in j v več standardnih vzorcih z znanimi koncentracijami elementa, ki se določa . Modeli te vrste se pogosto uporabljajo v serijskih analizah na enotah XPA, opremljenih z računalnikom.

Lit.: Barinsky R. L., Nefedov V. I., Rentgensko spektralno določanje naboja atoma v molekulah, M., 1966; Nemoshkalenko V. V., Aleshin V. G., Teoretične osnove rentgenske emisijske spektroskopije, K., 1979; Rentgenski spektri molekul, Novosib., 1977; Rentgenska fluorescenčna analiza, ur. X. Erhardt, trans. iz nemščine., M., 1985; Nefedov V. I., Vovna V. I., Elektronska struktura kemičnih spojin, M., 1987.

V. I. NEFEDOV

Kemijska enciklopedija. - M.: Sovjetska enciklopedija. Ed. I. L. Knunyants. 1988 .

• RENIJEVI OKSIDI
• RTG STRUKTURNA ANALIZA

Poglejte, kaj je "rentgenska SPEKTROSKOPIJA" v drugih slovarjih:

RENTGENSKA SPEKTROSKOPIJA- Pridobivanje rentgenskih emisijskih in absorpcijskih spektrov ter njihova uporaba pri študiju elektronske energije. strukture atomov, molekul in TV. tel. Za R. s. vključujejo tudi rentgensko elektronsko spektroskopijo, preučevanje odvisnosti ... ... Fizična enciklopedija

RENTGENSKA SPEKTROSKOPIJA- metode preučevanja strukture atoma z rentgenskimi spektri. Za pridobitev spektra rentgenskih žarkov preučevano snov bombardiramo z elektroni v rentgenski cevi ali pa vzbudimo fluorescenco preučevane snovi z obsevanjem ... ... Veliki enciklopedični slovar

rentgenska spektroskopija- Izraz rentgenska spektroskopija Izraz v angleščini X ray spectroscopy Sinonimi Okrajšave Sorodni izrazi Rentgenska fotoelektronska spektroskopija Opredelitev tehnike za preučevanje sestave snovi z absorpcijskimi (absorpcijskimi) spektri ali ... ... Enciklopedični slovar nanotehnologije

Rentgenska spektroskopija- pridobivanje rentgenskih spektrov (glej rentgenski spektri) emisije in absorpcije ter njihova uporaba pri študiju elektronske energijske strukture atomov, molekul in trdnih snovi. Za R. s. vključujejo tudi rentgenske elektrone ... ... Velika sovjetska enciklopedija

rentgenska spektroskopija- metode preučevanja strukture atoma z rentgenskimi spektri. Za pridobitev spektra rentgenskih žarkov preskusno snov obstreljujemo z elektroni v rentgenski cevi ali vzbudimo fluorescenco preskusne snovi pod vplivom ... ... enciklopedični slovar

rentgenska spektroskopija- rentgeno spektroskopija statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Medžiagos elektroninės sandaros tyrimas pagal spinduliavimo, sugerties, fotoelektronų rentgeno spektrus bei pagal rentgeno spektrų intensyvumo priklausomybę nuo… … Penkiakalbis aiskinamasis metrologijos terminų žodynas

rentgenska spektroskopija- rentgeno spektroskopija statusas T sritis fizika atitikmenys: engl. Rentgenska spektroskopija vok. Rontgenspektroskopie, f; Rontgenstrahlenspektroskopie, f rus. rentgenska spektroskopija, f pranc. spektroskop à žarki X, f; spectroscopie aux rayons… … Fizikos terminų žodynas

RENTGENSKA SPEKTROSKOPIJA- metode preučevanja strukture atoma z rentgenskimi spektri. Za pridobitev spektra rentgenskih žarkov preučevani predmet bombardiramo z elektroni v rentgenski cevi ali pa se fluorescenca preučevanega predmeta vzbuja pod delovanjem rentgenskih žarkov ... ... Naravoslovje. enciklopedični slovar

Rentgenska spektroskopija (XAS, EXAFS itd.)- ČlankiXAFSXANES spektroskopijarobna absorpcijarentgenska spektroskopijasinhrotronsko sevanje (

AES temelji na toplotnem vzbujanju prostih atomov in registraciji optičnega emisijskega spektra vzbujenih atomov:

A + E = A* = A + hγ,

kjer je: A atom elementa; A* - vzbujen atom; hγ kvant oddane svetlobe; E je energija, ki jo absorbira atom.

Viri vzbujanja atomov = razpršilci (glej prej)

Atomska absorpcijska spektroskopija

AAS temelji na absorpciji optičnega sevanja nevzbujenih prostih atomov:

A + hγ (iz zunanjega vira) = A*,

kjer je: A atom elementa; A* - vzbujen atom; hγ je kvant svetlobe, ki jo absorbira atom.

razpršilniki - plamenski, elektrotermični (glej prej)

Posebnost AAS je prisotnost zunanjih virov sevanja v napravi, za katere je značilna visoka stopnja monokromatičnosti.

Viri svetlobe - žarnice z votlo katodo in sijalke brez elektrod

Atomska rentgenska spektroskopija

Metode rentgenske spektroskopije uporabljajo rentgensko sevanje, ki ustreza spremembi energije notranjih elektronov.

Strukture energijskih nivojev notranjih elektronov v atomskem in molekularnem stanju so blizu, zato atomizacija vzorca ni potrebna.

Ker so vse notranje orbitale v atomih zapolnjene, so prehodi notranjih elektronov možni le pod pogojem predhodnega nastanka praznega mesta zaradi ionizacije atoma.

Ionizacija atoma se pojavi pod vplivom zunanjega vira rentgenskega sevanja

Razvrstitev metod APC

Spektroskopija elektromagnetnega sevanja:

Rentgenska emisijska analiza(REA);

Rentgenska absorpcijska analiza(RAA);

Rentgenska fluorescenčna analiza(RFA).

Elektronski:

Rentgenska fotoelektronika(RFES);

Polž elektronski(EKO).

Molekularna spektroskopija

Razvrstitev metod:

Težava(ne obstaja) Zakaj?

Absorpcija:

Spektrofotometrija (v VS in UV);

IR spektroskopija.

Luminescentna analiza(fluorimetrija).

Turbidimetrija in nefelometrija.

Polarimetrija.

Refraktometrija .

Molekularna absorpcijska spektroskopija

Molekularna absorpcijska spektroskopija temelji na energijskih in vibracijskih prehodih zunanjih (valenčnih) elektronov v molekulah. Uporablja se sevanje UV in vidnega področja optičnega območja - to je spektrofotometrija (energijski elektronski prehodi). Uporablja se sevanje IR območja optičnega območja - to je IR spektroskopija (vibracijski prehodi).

Spektrofotometrija

Temelji na:

zakon Bouguer-Lambert-Beer:

Zakon aditivnosti optičnih gostot:

A \u003d ε 1 l C 1 + ε 2 l C 2 + ....

Analiza barvnih raztopin - na soncu (fotokolorimetrija);

Analiza raztopin, ki lahko absorbirajo ultravijolično svetlobo - v UV (spektrofotometrija).

Odgovori na vprašanja:

Osnovne metode fotometričnih meritev

Metoda kalibracijskega grafa.

Dodatna metoda.

Ekstrakcijsko-fotometrična metoda.

Metoda diferencialne fotometrije.

Fotometrična titracija.

Fotometrična definicija je sestavljena iz:

1 Prevod komponente, ki jo je treba določiti v

spojina, ki absorbira svetlobo.

2 Meritve intenzivnosti absorpcije svetlobe

(absorpcija) z raztopino spojine, ki absorbira svetlobo.

Uporaba fotometrije

1 Snovi z intenzivnimi trakovi

absorpcijo (ε ≥ 10 3) določa lastna

absorpcija svetlobe (BC - KMnO 4 , UV - fenol).

2 Snovi, ki nimajo svojega

absorpcija svetlobe, analizirana po

fotometrične reakcije (priprava s

spojine, ki absorbirajo veter). V n / x - reakcije

tvorba kompleksov, v o / c - sinteza organskih

barvila.

3 Široko uporabljena ekstrakcijska fotometrija

metoda. Kaj je to? Kako narediti definicijo? Primeri.

Metoda atomske fluorescenčne spektroskopije (AFS) je ena izmed luminiscenčnih. Analitični signal je jakost sevanja, ki pripada optičnemu območju in ga oddajajo vzbujeni atomi. Atomi se vzbujajo pod vplivom zunanjega vira sevanja. Delež vzbujenih atomov in posledično intenzivnost luminiscence I določata predvsem intenzivnost tega vira I0 v skladu s približnim razmerjem

kjer je k absorpcijski koeficient; l je dolžina optične poti; - kvantni izkoristek fluorescence; - koncentracija luminiscenčnih delcev (atomov določenega elementa).

Praviloma se kvantni izkoristki močno zmanjšajo z naraščanjem temperature. Zaradi dejstva, da analiza atomske fluorescence zahteva visoko temperaturo, so vrednosti za proste atome izjemno majhne. Zato je pri APS odločilnega pomena uporaba čim močnejših virov sevanja. Kot take se uporabljajo visokointenzivnostne razelektritvene sijalke (z votlo katodo ali brez elektrod), pa tudi laserji z nastavljivo frekvenco.

Zdaj se metoda AFS razvija predvsem v laserski različici (laserska atomska fluorescenčna spektroskopija, LAFS).

Uporaba laserjev je omogočila močno povečanje občutljivosti metode. Glavna prednost metode AFS je njena visoka selektivnost (najvišja med metodami optične atomske spektroskopije) zaradi enostavnosti atomskih fluorescenčnih spektrov in odsotnosti superpozicije spektralnih linij različnih elementov.

Rentgenska spektroskopija

Interakcija rentgenskega sevanja s snovjo. Ko rentgensko sevanje prehaja skozi vzorec, je oslabljeno zaradi absorpcije, pa tudi zaradi elastičnega in neelastičnega (Comptonovega) sipanja na elektronih atomov trdne snovi. K slabljenju rentgenskega sevanja največ prispeva njegova absorpcija. S povečanjem valovne dolžine (zmanjšanjem energije) rentgenskega kvanta se postopoma povečuje masni absorpcijski koeficient. Ko je dosežena določena valovna dolžina absorpcijskega roba, se masni koeficient slabljenja močno zmanjša. Ta postopek se večkrat ponovi v celotnem območju valovnih dolžin (do vakuumskega ultravijoličnega).

Rentgenski spekter - porazdelitev intenzitete rentgenskega sevanja, ki ga oddaja vzorec (REA, XRF) ali prehaja skozi vzorec (RAA), po energijah (ali valovnih dolžinah). Rentgenski spekter vsebuje majhno število spektralnih črt (emisijski spekter) ali absorpcijskih "skokov" (absorpcijski spekter). Signal ozadja emisijskega spektra tvorijo kvanti rentgenskih žarkov, neelastično razpršeni na elektronih atomov trdne snovi. Rentgensko sevanje nastane med elektronskimi prehodi med notranjimi ravnmi atomov. Relativna "preprostost" spektra rentgenskih žarkov je posledica omejenega števila možnih elektronskih prehodov.

Viri vzbujanja spektra. Za vzbujanje spektra v CEA, RAA in XRF se uporablja rentgenska cev.

Njegov delovni element je par vakuumiranih elektrod - termionska katoda in ohlajena anoda iz ognjevzdržnega materiala z dobro toplotno prevodnostjo (W, Mo, Cu itd.). Analizirani vzorec se namesti neposredno na anodo rentgenske cevi. Kot posledica obstreljevanja z elektroni se s površine vzorca oddaja rentgensko sevanje. Za vzbujanje spektra v RAA in XRF se uporablja primarno rentgensko sevanje, ki ga generira rentgenska cev. Pri RAA mora biti stopnja monokromatičnosti rentgenskega sevanja večja.

Različica CEA je rentgenska spektralna mikroanaliza z elektronsko sondo (EPMA). V njem se za vzbujanje rentgenskega spektra uporablja monoenergetski elektronski žarek (analiza na "točki") ali skenirajoči elektronski žarek - raster (analiza površine). Tako je EPMA metoda lokalne analize. Vir vzbujanja je elektronska puška. Sestavljen je iz avto- ali termionske katode in sistema pospeševalnih in fokusirajočih elektrostatičnih ali magnetnih leč, ki delujejo v visokem vakuumu.

Rentgenska emisijska analiza.

Strojna zasnova metode. Glavne komponente katerega koli rentgenskega emisijskega spektrometra (REA, XFA) so vir vzbujanja spektra, vhodna reža (ali kolimator), naprava za pritrditev in vnos vzorca, izhodna reža in generalizirani sistem za analizo in detekcijo Rentgenska emisija. Glede na princip delovanja zadnjega vozlišča ločimo spektrometre valovne disperzije (SVD) in spektrometre energijske disperzije (EDS). Pri SVD se za razpršitev rentgenskih žarkov uporablja kristal analizatorja, za zaznavo pa proporcionalni ali scintilacijski detektor. V EDMS funkciji analizatorja in detektorja združuje hlajeni polprevodniški detektor (SSD), katerega prednosti sta velika vrednost in krajše trajanje signala. SVD ima višjo spektralno ločljivost. To omogoča zanesljivo razlikovanje črt s podobnimi valovnimi dolžinami v spektru. Ima pa SED večjo svetilnost. To vodi do povečanja intenzitete izmerjenih spektralnih črt.

Možnosti metode in njena uporaba. Metoda CEA omogoča hkratno večelementno kvalitativno in kvantitativno analizo trdnih vzorcev. S SED lahko določimo elemente od Na do U, s pomočjo SVD pa od B do U. Najnižje vrednosti določenih vsebnosti dosežemo pri težkih elementih v lahkih matricah. Metoda EPMA se uporablja za lokalno analizo površinskih plasti vzorcev, ki vsebujejo mikroskopske heterofaze (tudi za analizo visokotehnoloških materialov).

Rentgenska fluorescenčna analiza

Strojna zasnova metode. Shema rentgenskega spektrometra in rentgenskega spektrometra sta podobni. Vakuumski spektrometri XRF lahko delujejo z rentgenskimi žarki z dolgimi valovnimi dolžinami in zaznavajo svetlobne elemente. Za lokalno analizo površine trdne snovi se uporabljajo sodobni rentgenski spektrometri, ki temeljijo na kapilarni rentgenski optiki.

Priprava vzorca. Natančnost kvantitativnega XRF določata pravilnost in zanesljivost priprave vzorca. Lahko se testirajo raztopine, praški, kovine in zlitine. Glavna zahteva za vzorec je, da je intenzivnost analitične linije določenega elementa odvisna od njegove koncentracije. Vpliv vseh drugih dejavnikov je treba izključiti ali stabilizirati.

Možnosti metode in njena uporaba. Metoda XRF omogoča nedestruktivno hkratno večelementno kvalitativno in kvantitativno analizo trdnih in tekočih vzorcev. Najnižje vrednosti določenih vsebnosti so dosežene pri težkih elementih v lahkih matricah. Metoda XRF se uporablja za analizo kovin, zlitin, kamnin, okoljski monitoring tal, talnih sedimentov.

Rentgenska absorpcijska analiza.

Strojna zasnova metode. Glavni sestavni deli rentgenskega spektrometra so vir rentgenskih žarkov, monokromator, naprava za namestitev in vnos vzorca ter detektor.

Možnosti metode in njena uporaba. Metoda RAA ni našla široke uporabe zaradi svoje nizke selektivnosti, vendar je uporaba te metode povsem smiselna v primerih, ko matrika lahkih elementov vsebuje samo en zaznavni element velike atomske mase. RAA se uporablja za serijska določanja težkih elementov v vzorcih s konstantno sestavo, na primer svinec v bencinu itd.

veja spektroskopije, ki proučuje spektre emisije (emisije) in absorpcije (absorpcije) rentgenskih žarkov, to je elektromagnet. sevanje v območju valovnih dolžin 10 -2 -10 2 nm. R. s. uporablja za preučevanje narave kem. razmerja in količine. analiza in-in (rentgenska spektralna analiza). S pomočjo R. s. mogoče je preiskati vse elemente (začenši z Li) v spojini, ki so v poljubnem agregatnem stanju.

Rentgenski spektri so posledica prehodov elektronov int. lupine atomov. Razlikovati zaviranje in karakteristiko. rentgensko sevanje. Prvi nastane med upočasnjevanjem nabitih delcev (elektronov), ki obstreljujejo tarčo v rentgenskih ceveh in ima zvezen spekter. Značilno sevanje oddajajo ciljni atomi, ko trčijo z elektroni (primarno sevanje) ali s fotoni rentgenskih žarkov (sekundarno ali fluorescentno sevanje). Zaradi teh trkov z enim od notranjih. ( K-, L- ali M-) lupin atoma odleti elektron in nastane prazno mesto, ki ga zapolni elektron iz druge (notranje ali zunanje) lupine. V tem primeru atom oddaja rentgenski kvant.

Sprejeto v R. s. oznake prehodov so prikazane na sl. 1. Označeni so vsi energijski nivoji z glavnim kvantnim številom n= 1, 2, 3, 4.... K, L, M, N...; energijskim podravnim z enakim h so zaporedno dodeljeni numerični indeksi v naraščajočem vrstnem redu energije, npr. M1, M 2, M 3, M 4, M 5 (slika 1). Vsi prehodi na K-, L- ali M-ravni se imenujejo prehodi K-, L- ali M-serija ( K-, L- ali M-prehodi) in so označeni z grškimi črkami (a, b, g ...) s številčnimi indeksi. Skupna prehrana. za označevanje prehodov ni pravil. Naib. prihaja do intenzivnih prehodov med nivoji, ki izpolnjujejo pogoje: Dl = 1, Dj = 0 ali 1 (j = lb 1 / 2), Dn .0. Značilno rentgenski spekter ima linijski značaj; vsaka vrstica ustreza določenemu prehodu.

riž. 1. Najpomembnejši rentgenski prehodi.

Ker obstreljevanje z elektroni povzroči razpad otoka, je pri analizi in študiju kem. vezi uporabljajo sekundarno sevanje, kot na primer pri rentgenski fluorescenčni analizi (glej spodaj) in pri rentgenska elektronska spektroskopija. Samo pri rentgenski mikroanalizi (glej. Metode elektronske sonde) uporabite primarne spektre rentgenskih žarkov, saj je elektronski žarek zlahka fokusiran.

Shema naprave za pridobivanje rentgenskih spektrov je prikazana na sl. 2. Vir primarnega rentgenskega sevanja je rentgenska cev. Kristalni analizator ali difrakcija se uporablja za razgradnjo rentgenskih žarkov v spekter glede na valovne dolžine. mreža. Nastali rentgenski spekter se posname na rentgenski film z ionizacijo. kamere, special števci, polprevodniški detektor itd.

Absorpcijski spektri rentgenskih žarkov so povezani s prehodom ekst. lupin v vzbujene lupine (ali cone). Za pridobitev teh spektrov se med rentgensko cevjo in kristalom analizatorja (slika 2) ali med kristalom analizatorja in zapisovalno napravo namesti tanka plast absorbirajoče snovi. Absorpcijski spekter ima ostro nizkofrekvenčno mejo, na kateri pride do absorpcijskega skoka. Del spektra pred tem skokom, ko pride do prehoda v območje do absorpcijskega praga (tj. v vezana stanja), se imenuje. kratkotrajno strukturo absorpcijskega spektra in ima kvazilinearen značaj z dobro definiranimi maksimumi in minimumi. Takšni spektri vsebujejo informacije o prostih vzbujenih stanjih kemikalije. spojine (ali prevodni pasovi v polprevodnikih).

riž. 2. Shema rentgenskega spektrometra: 1-rentgenska cev; 1a-elektronski vir (toplotna emisijska katoda); 1 b- tarča (anoda); 2-raziskano v-v; 3 - kristalni analizator; 4-snemalna naprava; hv 1 - primarno rentgensko sevanje; hv 2 - sekundarni rentgenski žarki; hv 3 - registrirano sevanje.

Del spektra za absorpcijskim pragom, ko pride do prehoda v stanje neprekinjenih energijskih vrednosti, se imenuje. daleč fino strukturo absorpcijskega spektra (EXAFS-razširjena absorpcijska fina struktura). V tem območju interakcija elektronov, odstranjenih iz proučevanega atoma, s sosednjimi atomi povzroči majhna nihanja koeficienta. absorpcije, v rentgenskem spektru pa se pojavijo minimumi in maksimumi, katerih razdalje so povezane z geom. strukturo absorbirajoče snovi, predvsem z medatomskimi razdaljami. Metoda EXAFS se pogosto uporablja za preučevanje strukture amorfnih teles, kjer je običajna difrakcija. metode niso uporabne.

Energijski rentgenski prehodi med ekst. elektronske ravni atoma v Comm. odvisen od efektivnega naboja q preučevanega atoma. Premik DE absorpcijske črte atomov danega elementa v Comm. v primerjavi z absorpcijsko linijo teh atomov v prostem. stanje je povezano z vrednostjo q. Odvisnost je na splošno nelinearna. Na podlagi teoretičnega odvisnosti DE od q za razl. ioni in poskusi. Vrednosti DE v conn. lahko opredelimo q. Vrednosti q istega elementa v različnih kemikalijah povezava so odvisne tako od oksidacijskega stanja tega elementa kot od narave sosednjih atomov. Na primer, naboj S(VI) je + 2,49 v fluorosulfonatih, +2,34 v sulfatih, +2,11 v sulfonskih kislinah; za S(IV): 1,9 v sulfitih, 1,92 v sulfonih; za S(II): od N1 do N0,6 v sulfidih in od N0,03 do O v polisulfidih K 2 S x(x=3-6). Merjenje premikov DE premice Ka elementov 3. obdobja vam omogoča, da določite stopnjo oksidacije slednjega v kemikaliji. Komunikacije in v nekaterih primerih njihovo usklajevanje. število. Na primer prehod iz oktaedra. na tetraedrik. razporeditev atomov 0 v kom. Mg in A1 vodi do opaznega zmanjšanja vrednosti DE.

Za pridobitev rentgenskih emisijskih spektrov, obsevanih s primarnimi rentgenskimi kvanti hv 1 za ustvarjanje prostega delovnega mesta na izp. lupini se to prazno mesto zapolni kot posledica prenosa elektrona iz druge notranje ali zunanje lupine, ki ga spremlja emisija sekundarnega rentgenskega kvanta hv 2, ki se posname po odboju od kristala analizatorja ali difrakciji. rešetke (slika 2).

Prehodi elektronov iz valenčnih lupin (ali pasov) na prosto mesto na notranji strani. lupini ustrezajo ti. zadnje črte emisijskega spektra. Te črte odražajo strukturo valenčnih lupin ali trakov. V skladu s pravili izbire je prehod na lupine Ki L 1 možen iz valenčnih lupin, pri nastanku katerih sodelujejo p-stanja, prehod na lupine L 2 in L 3 -c valenčnih lupin (ali con), pri nastanku katerih sodelujejo s- in d-stanja proučevanega atoma. Zato Ka-linija elementov 2. dobe v zvezi. daje predstavo o porazdelitvi elektronov v 2p orbitalah proučevanega elementa po energiji, Kb 2 je linija elementov 3. obdobja, o porazdelitvi elektronov v 3p orbitalah itd. Linija Kb 5 v koordinacijske spojine. elementov 4. obdobja nosi informacije o elektronski strukturi ligandov, usklajenih s proučevanim atomom.

Študij prehodov razč. serije v vseh atomih, ki tvorijo preučevano spojino., vam omogoča podrobno določitev strukture valenčnih ravni (ali pasov). Posebej dragocene informacije dobimo z upoštevanjem kotne odvisnosti intenzitete črt v emisijskih spektrih monokristalov, saj uporaba polariziranega rentgenskega sevanja močno poenostavi interpretacijo spektrov. Intenziteta črt spektra rentgenskega sevanja je sorazmerna z naseljenostjo nivojev, iz katerih poteka prehod, in posledično s kvadrati koeficienta. linearna kombinacija atomskih orbital (glej molekularne orbitalne metode). Na tem temeljijo metode za določanje teh koeficientov.

Rentgenska fluorescenčna analiza (XRF) temelji na odvisnosti intenzitete spektralne črte rentgenskega sevanja od koncentracije ustreznega elementa, ki se pogosto uporablja za količine. analiza razl. materialov, predvsem v črni in barvni metalurgiji, cementni industriji in geologiji. V tem primeru se uporablja sekundarno sevanje, saj primarna metoda vzbujanja spektrov skupaj z razgradnjo snovi vodi do slabe ponovljivosti rezultatov. Za XRF je značilna hitrost in visoka stopnja avtomatizacije. Meje zaznavnosti, odvisno od elementa, sestave matrice in uporabljenega spektrometra, ležijo znotraj 10 -3 -10 -1 %. Vse elemente je mogoče določiti, začenši z Mg v trdni ali tekoči fazi.

Intenzivnost fluorescence jaz proučevanega elementa i ni odvisna le od njegove koncentracije v vzorcu, temveč tudi na koncentracije drugih elementov , saj prispevajo k absorpciji in vzbujanju fluorescence elementa i (matrični učinek). Poleg tega za izmerjeno vrednost jaz upodobiti bitja. vpliv površine vzorca, fazne porazdelitve, velikosti zrn itd. Za upoštevanje teh učinkov se uporablja veliko število metod. Najpomembnejši med njimi so empirični. zunanje in notranje metode. standard, uporaba ozadja razpršenega primarnega sevanja in metoda redčenja.

Pri metodi ekst. standardna neznana koncentracija elementa C i določimo s primerjavo intenzivnosti jaz s podobnimi vrednostmi I st standardnih vzorcev, za katere so znane vrednosti koncentracije C st elementa, ki se določa. pri čemer: C i= C st jaz/ I st. Metoda omogoča upoštevanje popravkov, povezanih z aparatom, vendar mora biti za natančno upoštevanje vpliva matrice standardni vzorec po sestavi blizu analiziranemu.

Pri metodi notranjega standardu, analiziranemu vzorcu dodamo določeno količino D C i določen element, kar vodi do povečanja intenzivnosti D jaz. V tem primeru: C i = jaz D C i/D jaz. Metoda je še posebej učinkovita pri analizi materialov kompleksne sestave, vendar nalaga posebne zahteve pri pripravi vzorcev z dodatkom.

Uporaba razpršenega primarnega sevanja temelji na dejstvu, da je v tem primeru razmerje med intenzivnostjo fluorescence jaz določen element na intenzivnost ozadja I f je v glavnem odvisna. od in je malo odvisno od koncentracije drugih elementov Z j.

Pri metodi redčenja se preskusnemu vzorcu dodajo velike količine šibkega absorbenta ali majhne količine močnega absorbenta. Ti dodatki naj bi zmanjšali učinek matrice. Metoda redčenja je učinkovita pri analizi vodnih raztopin in vzorcev s kompleksno sestavo, kadar je metoda int. standard se ne uporablja.

Obstajajo tudi modeli za korekcijo izmerjene jakosti jaz na podlagi intenzivnosti j ali koncentracije drugi elementi. Na primer vrednost so predstavljeni v obliki:

Vrednote a, b in d sta določena z metodo najmanjših kvadratov na podlagi izmerjenih vrednosti jaz in j v več standardnih vzorcih z znanimi koncentracijami elementa, ki se določa . Modeli te vrste se pogosto uporabljajo v serijskih analizah na enotah XPA, opremljenih z računalnikom.

Lit.: Barinsky R. L., Nefedov V. I., Rentgensko spektralno določanje naboja atoma v molekulah, M., 1966; Nemoshkalenko V. V., Aleshin V. G., Teoretične osnove rentgenske emisijske spektroskopije, K., 1979; Rentgenski spektri molekul, Novosib., 1977; Rentgenska fluorescenčna analiza, ur. X. Erhardt, trans. iz nemščine., M., 1985; Nefedov V. I., Vovna V. I., Elektronska struktura kemičnih spojin, M., 1987.

"RTGENSKA SPEKTROSKOPIJA" v knjigah

Politika spektroskopije